1. 前言

脫羧反應(yīng)在有機(jī)合成領(lǐng)是一類非常重要的反應(yīng)。今天為大家總結(jié)一下有機(jī)合成過程中常用到脫羧反應(yīng)條件及示例。實(shí)驗(yàn)過程中脫羧條件常用的有（1）Krapchodecarboxylation 脫羧，（2）酸性條件脫羧，（3）堿性脫羧；（4）喹啉、銅催化系列脫羧；（5）Barton自由基脫羧；(6)漢斯狄克反應(yīng) (Hunsdiecker Reaction）脫羧等

2. 脫羧在有機(jī)合成中的應(yīng)用

2.1 Krapchodecarb脫羧應(yīng)用及示例

 Krapchodecarb脫羧：β-酮酸酯與LiCl在DMSO中加熱發(fā)生的脫羧酸的反應(yīng)。反應(yīng)機(jī)理：

2.2 酸性條件下脫羧

酸性條件脫羧常用的方法有:（1）鹽酸（或6M)加熱脫酸；（2）硫酸加熱脫羧（用70%的硫酸,120度反應(yīng)）；（3）對甲苯磺酸和水回流脫羧,以前做過類似的,效果還不錯；（4）醋酸加熱回流脫羧(120°C)；（5）醋酸和鹽酸混合溶劑加熱回流，水解脫羧等。

鹽酸脫羧示例

有時候酯可以先水解成酸，然后皂化有選擇性的脫羧或者酯在堿性條件下水解成酸，調(diào)水相為酸性萃取濃縮然后用回流脫羧?；蛘啧ニ獬伤岷筝腿‰s質(zhì)，再把水相調(diào)酸性，加飽和氯化鈉，回流也可以脫羧。

羧酸轉(zhuǎn)化為硫代羥基酯（Barton ester），然后在氫供體(如氫化物三正丁基錫)的存在下加熱產(chǎn)物，產(chǎn)生還原脫羧反應(yīng)。因?yàn)榉磻?yīng)是通過自由基歷程進(jìn)行，所以也叫Barton自由基脫羧反應(yīng)。

Hunsdiecker反應(yīng)是指羧酸銀鹽在無水的惰性溶劑（如四氯化碳）中與一分子溴回流，失去二氧化碳并形成比羧酸少一個碳的溴代烷，又稱Hunsdiecker–Borodin反應(yīng)或Borodin反應(yīng)。這個反應(yīng)廣泛地用于制備脂肪族鹵代烷，特別是從天然的含有雙數(shù)碳原子的羧酸來制備單數(shù)碳的長鏈的鹵代烷，產(chǎn)率以一級鹵代烷最好，二級次之，三級最低，鹵素中以溴反應(yīng)最好.

但芳香羧酸的漢斯狄克反應(yīng)收率并不穩(wěn)定，富電子芳香羧酸常常得到親電取代為主的產(chǎn)物。芳香羧酸需要通過Curtius重排、Sandmeyer反應(yīng)等才能得到芳鹵代物。Igor Larrosa 小組經(jīng)過嘗試，發(fā)展出芳香羧酸一步脫羧碘代，且不需要過渡金屬參與的方法（J. Am. Chem. Soc., 2017, 139, 11527–11536）。

不用銀鹽Hunsdiecker Reaction合成示例