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【人名反應】Barton 脫羧反應 | 羧酸脫羧反應

 化解Chem 2021-04-28

定義

羧酸轉(zhuǎn)化為硫代羥基酯(Barton ester),然后在合適的氫供體(如氫化物三正丁基錫)的存在下加熱產(chǎn)物,產(chǎn)生還原脫羧反應。因為反應是通過自由基歷程進行,所以也叫Barton自由基脫羧反應

反應通式

D. H. R. Barton等人最早于1983年報道了這個反應。

機理

自由基引發(fā)劑AIBN在熱的作用下均相裂解,釋放氮氣同時產(chǎn)生兩分子自由基,引發(fā)自由基反應。自由基從三丁基錫烷中奪取氫,生成三丁基錫自由基,新生成的自由基與硫代羥基酯(Barton ester)反應,生成很強S-Sn鍵的化合物,脫去二氧化碳,同時生成R·自由基,R·自由基從三丁基錫烷中奪取氫,生成RH和新的三丁基錫自由基,反應繼續(xù)進行。

反應實例

1) Org. Lett., 20024, 819-822.


2) Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 1 – 7


3) https:///10.1016/0040-4020(95)98707-O


4) Tetrahedron Letters 42 (2001) 3519–3522


5) Tetrahedron 74 (2018) 5240-5247


6) https://www./science/article/pii/B9780080443744500098


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