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每周一個(gè)人名反應(yīng)|Bartoli吲哚合成

 ChemAurum 2023-03-02 發(fā)布于北京


    Bartoli吲哚合成適合合成7-取代吲哚,通過(guò)鄰硝基取代苯與乙烯基格式試劑反應(yīng),環(huán)化生成吲哚結(jié)構(gòu)。硝基鄰位取代反應(yīng)產(chǎn)率較高,鄰位沒(méi)有取代則不能反應(yīng)。

    反應(yīng)機(jī)理是格氏試劑親核進(jìn)攻硝基的氧原子,接著發(fā)生消除,得到亞硝酸酯,可見(jiàn)使用亞硝酸酯作為底物也是可行的。另一分子格氏試劑進(jìn)攻亞硝酸酯,這時(shí)可見(jiàn)體系內(nèi)出現(xiàn)1,5-二烯結(jié)構(gòu)(雖然其中的一部分在芳環(huán)中),發(fā)生氮/氧雜Cope重排,或者說(shuō)3,3-σ重排,此時(shí)一側(cè)為醛基,一側(cè)為氨基負(fù)離子    
    格氏試劑的理論用量是2 equiv,一般而言,格氏試劑的用量是過(guò)量的,用以保證反應(yīng)完全。使用丙烯基格氏試劑的情況下,還能得到2-甲基吲哚產(chǎn)物。由于硝基的引入較為容易,大多數(shù)芳烴都可以進(jìn)行硝化反應(yīng)合成,Bartoli吲哚合成是一類很廉價(jià)的合成吲哚衍生物的方法。

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