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石墨磷配位的鐵單原子催化劑的制備—催化劑制備8

 合成化學(xué)與機(jī)理 2021-09-02

單原子金屬氮碳(M-N-C)催化劑引起了廣泛的關(guān)注,然而原子分散的金屬磷碳(M-P-C)催化劑設(shè)計和應(yīng)用并未見報道。盡管研究者開發(fā)了分子金屬膦配合物,但其存在價格昂貴、催化劑不能回收利用,有毒有害的金屬和磷的污染等問題。而開發(fā)一種新的原子分散的金屬磷碳(M-P-C)催化劑,可以很好的解決上述均相金屬膦配合物存在的問題,同時也推動了多相催化與配位化學(xué)的跨學(xué)科結(jié)合。

本文制備了一種P摻雜碳材料配位的鐵單原子催化劑,并且相比于N摻雜雜的單原子Fe催化劑,此催化劑對于氫化反應(yīng)(例如N雜環(huán)的氫化,醛/酮的還原胺化以及硝基還原)展現(xiàn)出了更好的性能。此催化劑分別以蔗糖、植酸以及這些化合物中含有的Fe雜質(zhì)為C源、P源和Fe源,以SiO2為模板,在700-1100 °C的溫度下進(jìn)行碳化,經(jīng)過氫氟酸酸洗后得到多孔碳催化劑。通過表征證明,Fe單原子周圍有4P原子和一個O2分子配位,為O2-Fe-P4的結(jié)構(gòu)。通過氫氣還原后原位生成Fe-P4位點,其對不飽和官能團(tuán)的加氫具有高活性。在相同條件下Fe-N4對于這些反應(yīng)無活性,這表明P原子對Fe的催化性能具有重要影響。

催化劑中的PPOx和石墨P(Pgrap)兩種形式,其中Pgrap在氫化反應(yīng)中起到重要作用。用氫氣處理Fe-P900-PCC后,POx含量減低,但是其催化活性與Fe-P900-PCC相似。另外,Pgrap的含量為Fe-P900-PCC-H > Fe-P1100-PCC > Fe-P1000-PCC>Fe-P900-PCC > Fe-P800-PCC,這與喹喔啉氫化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率一致。XPS表明,較高的碳化溫度將促使更多的P原子插入石墨的骨架中,從而形成較高百分比的Pgrap結(jié)構(gòu)。

參考文獻(xiàn):Long, X.; Li, Z.; Gao, G.; Sun, P.; Wang, J.; Zhang, B.; Zhong, J.; Jiang,Z.; Li, F., Graphitic phosphorus coordinated single Fe atoms for hydrogenativetransformations. Nature Communications 2020, 11 (1), 4074.
https://www./articles/s41467-020-17903-0

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