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原來二次電池不只有鋰離子電池,還有它…… | 推廣

 小雞絲巾 2021-04-24

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早在二十世紀(jì)七十年代末期,鈉離子電池與鋰離子電池幾乎同時(shí)開展研究,由于受當(dāng)時(shí)研究條件的限制和研究者對(duì)鋰離子電池研究的熱情,鈉離子電池的研究曾一度處于緩慢甚至停滯狀態(tài),直到2010年后鈉離子電池才迎來它的發(fā)展轉(zhuǎn)折與復(fù)興。近年來,隨著對(duì)可再生能源利用的快速發(fā)展和對(duì)環(huán)境污染問題的日益關(guān)注,迫切需要發(fā)展高效便捷的大規(guī)模儲(chǔ)能技術(shù)。與鋰離子電池具有相同工作原理、資源豐富和綜合性能優(yōu)異的鈉離子電池在這樣的背景下再次獲得世界各研究組的廣泛關(guān)注,鈉離子電池相關(guān)材料和技術(shù)的報(bào)道層出不窮,截至2020年,全球已有二十多家企業(yè)致力于鈉離子電池的研發(fā),鈉離子電池正朝著實(shí)用化的進(jìn)程邁進(jìn)。

綜觀鋰離子電池的商業(yè)化道路,自1991年日本索尼公司將其商業(yè)化以來,歷經(jīng)近三十年的發(fā)展,鋰離子電池已經(jīng)在“4C” 產(chǎn)品(即計(jì)算機(jī)、通信、網(wǎng)絡(luò)和消費(fèi)電子)中占領(lǐng)主體市場(chǎng),在各國(guó)政府的大力支持下,其在電動(dòng)汽車領(lǐng)域的發(fā)展勢(shì)頭也日益強(qiáng)勁,目前國(guó)內(nèi)二次電池的營(yíng)收占比中鋰離子電池和鉛酸電池幾乎平分秋色。我們不禁要問:鈉離子電池能否同鋰離子電池一樣在儲(chǔ)能領(lǐng)域占據(jù)重要席位?鈉離子電池未來的商業(yè)化機(jī)遇又路在何方?

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圖1 鈉離子電池優(yōu)勢(shì)

處在能源消費(fèi)轉(zhuǎn)型迫在眉睫的關(guān)鍵時(shí)期,我國(guó)政府對(duì)儲(chǔ)能技術(shù)的研究開發(fā)和應(yīng)用推廣給予了高度重視,已出臺(tái)多項(xiàng)支持政策。國(guó)務(wù)院頒布的文件中曾明確指出“提高可再生能源利用水平,加強(qiáng)電源與電網(wǎng)統(tǒng)籌規(guī)劃,科學(xué)安排調(diào)峰、調(diào)頻、儲(chǔ)能配套能力,切實(shí)解決棄風(fēng)、棄水、棄光問題”。面對(duì)如此大的需求和高的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),儲(chǔ)能技術(shù)的發(fā)展迎來了不可忽視的機(jī)遇。鈉離子電池技術(shù)在中國(guó)的商業(yè)化進(jìn)程必將勢(shì)不可擋,不僅能夠滿足新能源領(lǐng)域低成本、長(zhǎng)壽命和高安全性能等要求,還能在一定程度上緩解鋰資源短缺引發(fā)的儲(chǔ)能電池發(fā)展受限問題,是鋰離子電池的重要補(bǔ)充,同時(shí)可逐步替代鉛酸電池,有望在低速電動(dòng)車、電動(dòng)船、家庭/工業(yè)儲(chǔ)能、5G通信基站、數(shù)據(jù)中心、可再生能源大規(guī)模接入和智能電網(wǎng)等多個(gè)領(lǐng)域快速發(fā)展,推動(dòng)我國(guó)清潔能源技術(shù)應(yīng)用邁向新臺(tái)階,提升我國(guó)在儲(chǔ)能技術(shù)領(lǐng)域的競(jìng)爭(zhēng)力與影響力。

中國(guó)科學(xué)院物理研究所自2011年以來致力于安全環(huán)保、低成本、高性能鈉離子電池技術(shù)開發(fā),已在核心材料方面獲得專利授權(quán)20項(xiàng)(3項(xiàng)專利獲得美國(guó)、日本和歐盟授權(quán))。開發(fā)出的具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的Cu基層狀氧化物正極材料和低成本無煙煤基負(fù)極材料均為國(guó)際首創(chuàng)。依托中國(guó)科學(xué)院物理研究所的鈉離子電池技術(shù),中科海鈉科技有限責(zé)任公司——國(guó)內(nèi)首家專注于鈉離子電池研發(fā)與生產(chǎn)的高新技術(shù)型企業(yè)于2017年正式成立,有序推進(jìn)關(guān)鍵材料放大制備和生產(chǎn)、電芯設(shè)計(jì)和研制、模塊化集成與管理。目前,已建成鈉離子電池正負(fù)極材料百噸級(jí)中試線及MW?h級(jí)電芯線,研制出軟包、鋁殼及圓柱電芯。2018年6月,研制出72 V/80 A?h 鈉離子電池組,首次實(shí)現(xiàn)了在低速電動(dòng)車上的示范應(yīng)用;2019年3月,研制出30 kW/100 kW?h 鈉離子電池儲(chǔ)能電站,首次實(shí)現(xiàn)了在規(guī)模儲(chǔ)能上的示范應(yīng)用。團(tuán)隊(duì)于2019年8月成功舉辦了第一屆全國(guó)鈉電池研討會(huì),邀請(qǐng)同行專家和青年學(xué)者進(jìn)行學(xué)術(shù)與產(chǎn)業(yè)化交流。

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圖2 鈉離子電池潛在場(chǎng)景示范應(yīng)用

面對(duì)不斷涌入這一研究領(lǐng)域的青年學(xué)子、研究學(xué)者和企業(yè)界人士,著者認(rèn)為亟需一本關(guān)于鈉離子電池的專著以幫助他們獲取更系統(tǒng)和更前沿的知識(shí),做出更創(chuàng)新和更深入的研究成果,為鈉離子電池的研發(fā)和應(yīng)用提供理論和技術(shù)支持。為此,著者匯集團(tuán)隊(duì)近十年在鈉離子電池基礎(chǔ)研究和工程化探索中取得的研究進(jìn)展,薈萃國(guó)內(nèi)外專家學(xué)者近四十年在鈉離子電池技術(shù)領(lǐng)域取得的杰出成果,組織撰寫了這本關(guān)于鈉離子電池科學(xué)與技術(shù)的專業(yè)書籍,旨在系統(tǒng)總結(jié)鈉離子電池的研究現(xiàn)狀,集中探討鈉離子電池的關(guān)鍵問題,著力展望鈉離子電池的發(fā)展趨勢(shì)。

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由衷感謝國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃智能電網(wǎng)技術(shù)與裝備重點(diǎn)專項(xiàng)(2016YFB0901500)、國(guó)家杰出青年科學(xué)基金(51725206)、北京市科學(xué)技術(shù)委員會(huì)項(xiàng)目(Z181100004718008)和中國(guó)科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)——變革性潔凈能源關(guān)鍵技術(shù)與示范(XDA21070500)等對(duì)相關(guān)研究的長(zhǎng)期資助和大力支持。特別感謝科學(xué)出版社周涵編輯在本書出版過程中給予的大力幫助。鈉離子電池涉及的科學(xué)概念和理論知識(shí)非常廣泛,同時(shí)又處于蓬勃發(fā)展之中,各種新材料、新方法、新技術(shù)和新理論不斷涌現(xiàn),受著者水平所限,難免掛一漏萬。若有疏漏和不妥之處,敬請(qǐng)各位專家和廣大讀者批評(píng)指正。

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作者簡(jiǎn)介

胡勇勝

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中國(guó)科學(xué)院物理研究所研究員、博士生導(dǎo)師,中科海鈉科技有限責(zé)任公司董事長(zhǎng),國(guó)家杰出青年科學(xué)基金獲得者,中組部國(guó)家“萬人計(jì)劃”科技創(chuàng)新領(lǐng)軍人才,英國(guó)皇家化學(xué)學(xué)會(huì)會(huì)士/英國(guó)物理學(xué)會(huì)會(huì)士,ACS Energy Letters雜志資深編輯。長(zhǎng)期從事新型儲(chǔ)能材料和先進(jìn)二次電池研究,近年來致力于鈉離子電池的實(shí)用化研發(fā),在Science、Nature Energy、Nature Mater.、Joule等國(guó)際重要學(xué)術(shù)期刊上共合作發(fā)表論文200余篇,引用28000余次,H-因子86,連續(xù)7年入選科睿唯安 “高被引科學(xué)家”名錄,授權(quán)40項(xiàng)發(fā)明專利(包括多項(xiàng)美國(guó)、日本、歐盟專利)。先后承擔(dān)科技部863創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)、國(guó)家自然科學(xué)基金國(guó)際合作等項(xiàng)目,榮獲第十四屆中國(guó)青年科技獎(jiǎng)、國(guó)際電化學(xué)學(xué)會(huì)Tajima Prize、英國(guó)皇家學(xué)會(huì)牛頓高級(jí)訪問學(xué)者等。開發(fā)的鈉離子電池技術(shù)在第三屆國(guó)際儲(chǔ)能創(chuàng)新大賽中榮獲2019儲(chǔ)能技術(shù)創(chuàng)新典范TOP10和評(píng)委會(huì)大獎(jiǎng)、第九屆中國(guó)科學(xué)院北京分院科技成果轉(zhuǎn)化特等獎(jiǎng)、2020科創(chuàng)中國(guó)·科技創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽TOP10、入選2020年度中國(guó)科學(xué)十大進(jìn)展30項(xiàng)候選成果。

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陸雅翔

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中國(guó)科學(xué)院物理研究所副研究員、博士生導(dǎo)師,中國(guó)科學(xué)院青年創(chuàng)新促進(jìn)會(huì)會(huì)員。

主要從事二次電池關(guān)鍵材料、界面性質(zhì)及器件構(gòu)筑等相關(guān)研究工作,發(fā)表學(xué)術(shù)論文50余篇,申請(qǐng)發(fā)明專利10余項(xiàng),主持國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目、北京市自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目、中國(guó)科學(xué)院“青促會(huì)”人才基金項(xiàng)目和企業(yè)前瞻性戰(zhàn)略研發(fā)項(xiàng)目等。

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陳立泉

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中國(guó)工程院院士,中國(guó)科學(xué)院物理研究所研究員、博士生導(dǎo)師。長(zhǎng)期從事與能量存儲(chǔ)相關(guān)的固態(tài)材料中的離子和/或電子傳輸及存儲(chǔ)研究。他領(lǐng)導(dǎo)的團(tuán)隊(duì)首先在中國(guó)成功研制出鋰離子電池,解決了規(guī)模生產(chǎn)鋰離子電池的科學(xué)、技術(shù)和工程問題。近年來,研究集中于固態(tài)鋰電池、鋰硫電池、鋰空氣電池和鈉離子電池關(guān)鍵材料的設(shè)計(jì)、合成和表征,為下一代動(dòng)力電池和儲(chǔ)能電池的開發(fā)鋪平道路。

內(nèi)容簡(jiǎn)介

鈉離子電池是繼鋰離子電池之后最具應(yīng)用前景的二次電池技術(shù)之一,掌握鈉離子電池涉及的理論知識(shí)和關(guān)鍵科學(xué)問題對(duì)基礎(chǔ)研究和應(yīng)用推廣具有重要意義。本書介紹了鈉離子電池的發(fā)展歷史、工作原理、性能特點(diǎn)和基本概念,探討了正極材料、負(fù)極材料、液體電解質(zhì)、固體電解質(zhì)和非活性材料的制備方法、理化性質(zhì)及對(duì)鈉離子電池性能的影響,梳理了先進(jìn)表征技術(shù)和理論計(jì)算模擬在鈉離子電池研究中的應(yīng)用,分述了鈉離子電池的制造工藝、失效分析、成本估算及產(chǎn)業(yè)化現(xiàn)狀。本書匯集了國(guó)內(nèi)外研究者的最新科技成果與相關(guān)技術(shù),體現(xiàn)了鈉離子電池當(dāng)今發(fā)展和研究的趨勢(shì),是材料、物理、化學(xué)、電化學(xué)、化工、能源等學(xué)科的基礎(chǔ)理論研究與應(yīng)用技術(shù)前沿的集成反映。全書共 9 章,包括鈉離子電池簡(jiǎn)介、鈉離子電池正極材料、鈉離子電池負(fù)極材料、鈉離子電池液體電解質(zhì)、鈉離子電池固體電解質(zhì)、鈉離子電池非活性材料、鈉離子電池表征技術(shù)、鈉離子電池理論計(jì)算與模擬和鈉離子電池技術(shù)與應(yīng)用。

本書深入淺出,適合高等學(xué)校、科研院所、相關(guān)企業(yè)從事化學(xué)電源研發(fā)的科研人員、生產(chǎn)技術(shù)人員和管理工作者等閱讀,同時(shí)可作為相關(guān)專業(yè)的師生學(xué)習(xí)參考用書。

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本書目錄
目錄
叢書序
前言
第1章 鈉離子電池簡(jiǎn)介 1
1.1 概述 2
1.2 鈉離子電池的誕生與發(fā)展 4
1.3 鈉離子電池的工作原理與特點(diǎn) 7
1.3.1 鈉離子電池的工作原理 7
1.3.2 鈉離子電池的特點(diǎn) 9
1.4 鈉離子電池的基本概念 13
參考文獻(xiàn) 17
第2章 鈉離子電池正極材料 19
2.1 概述 20
2.1.1 典型正極材料的晶體結(jié)構(gòu) 23
2.1.2 正極材料常用合成方法 27
2.2 氧化物類正極材料 31
2.2.1 層狀氧化物正極材料 34
2.2.2 其他氧化物正極材料 51
2.2.3 層狀氧化物正極材料的若干基礎(chǔ)科學(xué)問題 55
2.3 聚陰離子類正極材料 79
2.3.1 磷酸鹽 81
2.3.2 硫酸鹽 86
2.3.3 硅酸鹽 90
2.3.4 硼酸鹽 90
2.3.5 混合聚陰離子化合物 92
2.4 普魯士藍(lán)類正極材料 98
2.4.1 普魯士藍(lán)在非水系鈉離子電池中的應(yīng)用 99
2.4.2 普魯士藍(lán)在水系鈉離子電池中的應(yīng)用 105
2.5 有機(jī)類正極材料 108
2.5.1 導(dǎo)電聚合物 110
2.5.2 有機(jī)共軛羰基類化合物 110
參考文獻(xiàn) 112
第3章 鈉離子電池負(fù)極材料 124
3.1 概述 125
3.2 碳基負(fù)極材料 127
3.2.1 碳材料的種類及發(fā)展史 127
3.2.2 石墨類碳材料 128
3.2.3 無定形碳材料 134
3.2.4 納米碳材料 137
3.2.5 碳負(fù)極充放電曲線特征分析 139
3.2.6 碳材料微結(jié)構(gòu)調(diào)控 146
3.2.7 碳材料電化學(xué)性能評(píng)價(jià) 155
3.3 鈦基負(fù)極材料 158
3.3.1 Na2Ti3O7 158
3.3.2 Li4Ti5O12 159
3.3.3 Na0.66[Li0.22Ti0.78]O2 160
3.3.4 Na0.6[Cr0.6Ti0.4]O2 161
3.3.5 NaTiOPO4 162
3.3.6 NaTi2(PO4)3 163
3.4 有機(jī)類負(fù)極材料 163
3.4.1 常見有機(jī)負(fù)極材料 164
3.4.2 共軛羰基化合物的儲(chǔ)鈉機(jī)理 166
3.5 合金及其他負(fù)極材料 168
3.5.1 合金類材料 168
3.5.2 其他材料 172
3.5.3 合金及其他材料的常見改善策略 172
參考文獻(xiàn) 175
第4章 鈉離子電池液體電解質(zhì) 180
4.1 概述 181
4.2 電解液基礎(chǔ)理化性質(zhì) 183
4.2.1 傳輸性質(zhì) 184
4.2.2 化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性 186
4.2.3 熱穩(wěn)定性 189
4.2.4 譜學(xué)技術(shù)與電解液理化性質(zhì) 190
4.3 有機(jī)溶劑 191
4.3.1 碳酸酯類溶劑 192
4.3.2 醚類溶劑 195
4.3.3 其他溶劑 196
4.3.4 有機(jī)溶劑的選擇 200
4.4 電解質(zhì)鹽 206
4.4.1 無機(jī)鈉鹽 206
4.4.2 有機(jī)鈉鹽 207
4.4.3 其他鈉鹽 208
4.4.4 鈉鹽的選擇 210
4.5 界面與有機(jī)電解液添加劑 211
4.5.1 電解液與電極材料的界面 211
4.5.2 有機(jī)電解液添加劑 221
4.6 新型電解液體系及應(yīng)用 230
4.6.1 水系電解液 230
4.6.2 高鹽濃度電解液 232
4.6.3 離子液體電解液 236
4.6.4 不可燃電解液 238
參考文獻(xiàn) 240
第5章 鈉離子電池固體電解質(zhì) 245
5.1 概述 246
5.2 固體電解質(zhì)基礎(chǔ)理化性質(zhì)表征 249
5.2.1 離子電導(dǎo)率 249
5.2.2 離子擴(kuò)散激活能 251
5.2.3 離子遷移數(shù) 251
5.2.4 電化學(xué)窗口 252
5.3 無機(jī)固體電解質(zhì) 253
5.3.1 離子擴(kuò)散機(jī)制 254
5.3.2 氧化物固體電解質(zhì) 255
5.3.3 硫化物固體電解質(zhì) 261
5.3.4 其他無機(jī)固體電解質(zhì) 265
5.4 聚合物電解質(zhì) 265
5.4.1 離子傳輸機(jī)制 267
5.4.2 聚環(huán)氧乙烷基固體聚合物電解質(zhì) 268
5.4.3 非聚環(huán)氧乙烷基固體聚合物電解質(zhì) 275
5.4.4 凝膠聚合物電解質(zhì) 279
5.5 復(fù)合固體電解質(zhì) 285
5.5.1 惰性納米顆粒-聚合物復(fù)合固體電解質(zhì) 285
5.5.2 活性無機(jī)固體電解質(zhì)-聚合物復(fù)合固體電解質(zhì) 286
5.5.3 其他類型的復(fù)合固體電解質(zhì) 287
5.6 固態(tài)鈉電池中的界面 288
5.6.1 固態(tài)電池中的界面問題 289
5.6.2 固態(tài)電池界面改性 290
參考文獻(xiàn) 294
第6章 鈉離子電池非活性材料 300
6.1 概述 301
6.2 隔膜材料 302
6.2.1 常見隔膜材料及其改性 303
6.2.2 新型隔膜材料 304
6.3 黏結(jié)劑材料 308
6.3.1 常見黏結(jié)劑材料 309
6.3.2 黏結(jié)劑對(duì)電極材料電化學(xué)性能的影響 311
6.4 導(dǎo)電劑材料 315
6.5 集流體材料 317
6.5.1 常見集流體材料 317
6.5.2 新型集流體材料 318
參考文獻(xiàn) 323
第7章 鈉離子電池表征技術(shù) 326
7.1 概述 327
7.2 衍射技術(shù) 329
7.2.1 X射線衍射技術(shù) 329
7.2.2 同步輻射X射線衍射技術(shù) 334
7.2.3 中子衍射技術(shù) 337
7.2.4 對(duì)分布函數(shù) 340
7.3 透射電鏡技術(shù) 341
7.3.1 透射電子顯微技術(shù) 341
7.3.2 掃描透射電子顯微技術(shù) 343
7.3.3 X射線能譜和電子能量損失譜分析 344
7.4 固體核磁共振波譜技術(shù) 346
7.5 X射線吸收譜技術(shù) 349
7.6 表面分析技術(shù) 352
7.6.1 X射線光電子能譜技術(shù) 352
7.6.2 原子力顯微技術(shù) 355
7.7 電化學(xué)表征技術(shù) 356
7.7.1 線性電勢(shì)掃描法 356
7.7.2 恒電流間歇滴定和恒電位間歇滴定技術(shù) 358
7.7.3 電化學(xué)阻抗譜技術(shù) 362
參考文獻(xiàn) 365
第8章 鈉離子電池理論計(jì)算與模擬 369
8.1 概述 370
8.2 基于量子力學(xué)的理論計(jì)算與模擬方法簡(jiǎn)介 371
8.2.1 密度泛函理論 372
8.2.2 雜化泛函/DFT+U方法和DFT-D方法 373
8.2.3 分子動(dòng)力學(xué)方法 374
8.2.4 爬坡彈性帶法 375
8.2.5 晶格振動(dòng)理論 375
8.2.6 蒙特卡羅方法與團(tuán)簇展開法 376
8.2.7 鍵價(jià)理論和Bader電荷 377
8.3 理論計(jì)算模擬在鈉離子電池材料中的應(yīng)用 378
8.3.1 電極材料的嵌鈉電壓 378
8.3.2 電極材料的電子結(jié)構(gòu)和電荷補(bǔ)償機(jī)制 383
8.3.3 電極材料與固體電解質(zhì)中的鈉離子擴(kuò)散機(jī)理 386
8.3.4 固體電解質(zhì)的電化學(xué)窗口 396
8.4 材料基因工程、機(jī)器學(xué)習(xí)及其應(yīng)用 397
8.4.1 材料基因工程簡(jiǎn)介 397
8.4.2 機(jī)器學(xué)習(xí)簡(jiǎn)介 398
8.4.3 材料基因工程及機(jī)器學(xué)習(xí)在鈉離子電池中的應(yīng)用 399
參考文獻(xiàn) 402
第9章 鈉離子電池技術(shù)與應(yīng)用 405
9.1 概述 406
9.2 鈉電池及鈉離子電池 407
9.2.1 鈉電池及鈉離子電池簡(jiǎn)介 407
9.2.2 兩類商業(yè)化的鈉電池 407
9.2.3 鈉離子電池分類 411
9.2.4 實(shí)驗(yàn)室扣式電池組裝 411
9.3 鈉離子電池制造工藝及技術(shù) 414
9.3.1 鈉離子電池類型 414
9.3.2 鈉離子電池設(shè)計(jì) 416
9.3.3 鈉離子電池補(bǔ)鈉技術(shù) 421
9.3.4 鈉離子電池制造 423
9.3.5 鈉離子電池組設(shè)計(jì) 429
9.4 鈉離子電池測(cè)試維護(hù)及失效分析 434
9.4.1 鈉離子電池測(cè)試 434
9.4.2 鈉離子電池使用和維護(hù) 442
9.4.3 鈉離子電池失效分析 442
9.5 鈉離子電池成本估算 448
9.5.1 成本計(jì)算模型建立 448
9.5.2 不同正、負(fù)極材料體系鈉離子電池成本核算 453
9.5.3 與其他電池體系成本對(duì)比 456
9.6 鈉離子電池應(yīng)用 458
9.6.1 鈉離子電池產(chǎn)業(yè)化現(xiàn)狀 458
9.6.2 低速電動(dòng)車市場(chǎng) 461
9.6.3 規(guī)模儲(chǔ)能市場(chǎng) 462
參考文獻(xiàn) 466
后記 469
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來源:科學(xué)出版社

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