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220納米與275納米都屬于紫外范圍，屬于電子躍遷光譜，在總氮測(cè)定過程中，實(shí)際就是用紫外光度法測(cè)定硝酸根的濃度，但是在堿性條件下，反應(yīng)后的溶液中含有過二硫酸鹽（剩余），硫酸鹽（過二硫酸鹽還原成分），這些物質(zhì)在220納米均有吸收。為了消去干擾，必須用220納米測(cè)的吸光度值減去275納米處吸光度的2倍才得到真實(shí)的硝酸根濃度。但是很多物質(zhì)在220納米處有吸收，如含氧或氮化合物，因此對(duì)空白溶液水質(zhì)有較高要求，例如空白中含有碳酸鹽和磷酸酸鹽等等就有干擾。 堿性過硫酸鉀紫外分光光度法測(cè)定水中總氮時(shí)，為什么要在兩個(gè)波長測(cè)定吸光度？ 因?yàn)檫^硫酸鉀將水樣中的氨氮、亞硝酸鹽氮及大部分有機(jī)氮化合物氧化為硝酸鹽。硝酸根離子在220nm波長處有吸收，而溶解的有機(jī)物在此波長也有吸收，干擾測(cè)定。而硝酸根離子在275nm處沒有吸收。所以在275nm處也測(cè)定吸光度，用來校正硝酸鹽氮值。 水質(zhì)總氮的測(cè)定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法標(biāo)曲匯不出來的原因是什么？ 220納米與275納米都屬于紫外范圍，屬于電子躍遷光譜，在總氮測(cè)定過程中，實(shí)際就是用紫外光度法測(cè)定硝酸根的濃度，但是在堿性條件下，反應(yīng)后的溶液中含有過二硫酸鹽（剩余），硫酸鹽（過二硫酸鹽還原成分），這些物質(zhì)在220納米均有吸收。為了消去干擾，必須用220納米測(cè)的吸光度值減去275納米處吸光度的2倍才得到真實(shí)的硝酸根濃度。但是很多物質(zhì)在220納米處有吸收，如含氧或氮化合物，因此對(duì)空白溶液水質(zhì)有較高要求，例如空白中含有碳酸鹽和磷酸酸鹽等等就有干擾。 1,可能沒消解好，看看消解條件是否達(dá)到。2.最有可能的是使用的藥劑不純。 用高壓蒸氣消毒器或民用壓力鍋加熱—堿性過硫酸鉀消解—紫外分光光度法分析。該法精密度和準(zhǔn)確度較好,但存在一些問題:一是消解過程煩雜,而且穩(wěn)定性差,溫度難以控制。二是該方法存在空白值偏高的現(xiàn)象。三是比色誤差,很多研究表明未分解的過硫酸鉀、氫氧化鈉在220nm下具有一定吸光度因而其選擇性較差。筆者在參考有關(guān)文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上,研究了烘箱加熱—堿性過硫酸鉀消解—離子色譜法測(cè)定總氮的方法。大量實(shí)驗(yàn)證明,本法精密度和準(zhǔn)確度非常好,而且操作簡便,現(xiàn)總結(jié)如下:1材料與方法1.1儀器與設(shè)備戴安ICS-90型離子色譜儀(DS5型檢測(cè)穩(wěn)定器,MMS III型抑制器,AS14陰離子分離柱,AG14保護(hù)柱);DHG-9145A電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱;10mL消解管(帶蓋)。 方法原理： 在60℃以上的水溶液中過硫酸鉀按如下反應(yīng)式分解，生成氫離子和氧。 1、試劑的配制 堿性過硫酸鉀的配制過程十分重要，掌握不好，會(huì)影響消解效果，對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生一定的影響。(GB11894-89)中關(guān)于堿性過硫酸鉀的配制，只是簡單的說將過硫酸鉀和氫氧化鈉溶于水中，并未作其它要求。實(shí)際上，過硫酸鉀的溶解速度非常慢，若要加快溶解，絕對(duì)不能盲目加熱，即使加熱，也最好采用水浴加熱法，且水浴溫度一定要低于60℃，否則過硫酸鉀會(huì)分解失效。配制該溶液時(shí)，可分別稱取過硫酸鉀和氫氧化鈉，兩者分開配制，再混合定容，或者先配制氫氧化鈉溶液，待其溫度降到室溫后再加入過硫酸鉀溶解。若二者在一只燒杯中溶于水，應(yīng)緩慢加水，同時(shí)攪拌，防止氫氧化鈉放熱使溶液溫度過高引起局部過硫酸鉀失效。 2、玻璃器皿的洗滌 所使用的玻璃器皿應(yīng)先用(1+9)鹽酸浸泡后，再用無氨水沖洗數(shù)次才 能使用，否則，也會(huì)造成空白值偏高或平行性較差的情況。 3、消解溫度、壓力的控制 使用醫(yī)用手提蒸氣滅菌器的實(shí)驗(yàn)室，因測(cè)定壓力為1.1~1.4kg/cm2，溫度為120℃~124℃，消解時(shí)，(GB11894-89)中要求達(dá)到規(guī)定溫度壓力后即開始計(jì)時(shí)，而我的一般經(jīng)驗(yàn)是，直接打開放氣閥加熱一段時(shí)間，待蒸氣滅菌器內(nèi)的冷空氣被徹底趕盡、放出熱蒸氣后再關(guān)閉放氣閥消解，并且將消解溫度控制在123℃，這樣測(cè)定結(jié)果最為理想。 4、比色時(shí)的注意事項(xiàng) 該項(xiàng)目的測(cè)定涉及兩個(gè)波長(220nm和275nm)，建議在測(cè)定完一組樣品的同一波長后，再調(diào)整到另一波長，統(tǒng)一測(cè)定，不要測(cè)完一個(gè)樣品的兩個(gè)吸光度后再換另一個(gè)樣品，這樣反復(fù)調(diào)整波長會(huì)引起一定的測(cè)量誤差。 5、試劑的選擇 堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法測(cè)定總氮的過程中，過硫酸鉀是至關(guān)重要的試劑。首先，試劑的純度關(guān)系到空白值的高低、測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。一般普通分析純過硫酸鉀的總氮含量最高不超過0.005%，但由于試劑質(zhì)量存在差異，有些廠家、批次的試劑含氮量常常達(dá)不到這個(gè)要求，致使空白值偏高。因此，有條件的話建議使用優(yōu)級(jí)純?cè)噭?，盡量降低試劑中的含氮量，從而降低實(shí)驗(yàn)空白值。 6、實(shí)驗(yàn)用水及試劑的質(zhì)量檢驗(yàn) 若實(shí)驗(yàn)的空白值不夠理想，則需要對(duì)實(shí)驗(yàn)用水及試劑進(jìn)行檢驗(yàn)，以選擇出含氮量最低的水和試劑，獲得理想的空白值。 6.1 水的檢驗(yàn) 將所有待選的實(shí)驗(yàn)用水分別裝入石英比色皿中，分別在220nm和275nm波長處測(cè)其吸光度，按A220nm-2A275nm對(duì)對(duì)吸光度進(jìn)行修正，以修正后吸光度值最小的水為實(shí)驗(yàn)用水。 6.2 試劑的檢驗(yàn) 將所有待檢的過硫酸鉀、氫氧化鈉按其在實(shí)驗(yàn)時(shí)消解定容后的溶液中的含量分別配成相應(yīng)濃度的溶液，以此溶液作為樣品，分別測(cè)定其氨氮、硝酸鹽氮的吸光度，擇其吸光度最低者用即可。 過硫酸鉀的飽和溶解度 溶解度與溫度和溶劑有關(guān)的，不是定量，在水中，0℃時(shí)過硫酸鉀的飽和溶解度為1.75g/100mL，室溫下(20℃)為5.3g/100ml。 過硫酸鉀如何提純 50度 比例大概 800ml水比160g過硫酸鉀 過硫酸鉀一勺一勺加需溶完再加 自然冷卻 4度冷卻 去上清 水洗 50度烘干 重復(fù)一次 |
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