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2016年高考上海卷化學(xué)試題解析(正式版)

 許愿真 2016-11-02


clip_image002

1.軸烯是一類獨特的星形環(huán)烴。三元軸烯(clip_image004)與苯

A.均為芳香烴 B.互為同素異形體

C.互為同系物 D.互為同分異構(gòu)體

【答案】D

【解析】

試題分析:軸烯與苯分子式都是C6H6,二者分子式相同,結(jié)構(gòu)不同,互為同分異構(gòu)體,故選項D正確。

考點:考查同系物、同素異形體、同分異構(gòu)體概念。

2.下列化工生產(chǎn)過程中,未涉及氧化還原反應(yīng)的是

A.海帶提碘 B.氯堿工業(yè)

C.氨堿法制堿 D.海水提溴

【答案】C

【解析】

試題分析:A.海帶提碘是由KI變?yōu)镮2,有元素化合價的變化,屬于氧化還原反應(yīng),錯誤;B.氯堿工業(yè)是由NaCl的水溶液在通電時反應(yīng)產(chǎn)生NaOH、Cl2、H2,有元素化合價的變化,屬于氧化還原反應(yīng),錯誤;C.氨堿法制取堿的過程中沒有元素化合價的變化,是非氧化還原反應(yīng),正確;D.海水提溴是由溴元素的化合物變?yōu)殇逶氐膯钨|(zhì),有元素化合價的變化,屬于氧化還原反應(yīng),錯誤。故選項C正確。

考點:考查氧化還原反應(yīng)概念。

3.硼的最高價含氧酸的化學(xué)式不可能是

A.HBO2 B.H2BO3 C.H3BO3 D.H2B4O7

【答案】B

【解析】

試題分析:B原子最外層電子數(shù)是3個,所以其最高化合價是+3價,然后根據(jù)化合物中正負(fù)化合價的代數(shù)和等于0可知不可能是H2BO3,故選項B符合題意。

考點:考查元素化合價判斷及化學(xué)式書寫。

4.下列各組物質(zhì)的熔點均與所含化學(xué)鍵的鍵能有關(guān)的是

A.CaO與CO2 B.NaCl與HCl C.SiC與SiO2 D.Cl2與I2

【答案】C

clip_image006考點:考查物質(zhì)熔沸點高低比較方法。

5.烷烴clip_image008的命名正確的是

A.4-甲基-3-丙基戊烷 B.3-異丙基己烷

C.2-甲基-3-丙基戊烷 D.2-甲基-3-乙基己烷

【答案】D

【解析】

試題分析:選擇分子中含有碳原子數(shù)最多的碳鏈為主鏈,并從離支鏈較近的一端給主鏈的碳原子編號,該物質(zhì)的名稱是2-甲基-3-乙基己烷,故選項D正確。

考點:考查烷烴的命名方法。

二、選擇題(本題共36分,每小題3分,每題只有一個正確選項)

6.能證明乙酸是弱酸的實驗事實是

A.CH3COOH溶液與Zn反應(yīng)放出H2

B.0.1 mol/L CH3COONa溶液的pH大于7

C.CH3COOH溶液與NaCO3反應(yīng)生成CO2

D.0.1 mol/L CH3COOH溶液可使紫色石蕊變紅

【答案】B

【解析】

試題分析:A.只能證明乙酸具有酸性,不能證明其酸性強(qiáng)弱,錯誤;B.該鹽水溶液顯堿性,由于NaOH是強(qiáng)堿,故可以證明乙酸是弱酸,正確;C.可以證明乙酸的酸性比碳酸強(qiáng),但是不能證明其酸性強(qiáng)弱,錯誤;D.可以證明乙酸具有酸性,但是不能證明其酸性強(qiáng)弱,錯誤。

考點:考查酸性強(qiáng)弱比較的實驗方法。

7.已知W、X、Y、Z為短周期元素,原子序數(shù)依次增大。W、Z同主族,X、Y、Z同周期,其中只有X為金屬元素。下列說法一定正確的是

A.原子半徑:X>Y>Z>W(wǎng)

B.W的含氧酸的酸性比Z的含氧酸的酸性強(qiáng)

C.W的氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性小于Y的氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性

D.若W與X原子序數(shù)差為5,則形成化合物的化學(xué)式為X3W2

【答案】A

【解析】

試題分析:由于原子序數(shù)按W、X、Y、Z依次增大,W與Z是同一主族的元素,而X、Y、Z是同一周期的元素,且只有X是金屬元素,則這四種元素分別是N、Al、Si、P。A.同一周期的元素原子序數(shù)越大,原子半徑越??;同一主族的元素,原子核外電子層數(shù)越多,原子半徑越大。所以原子半徑:X>Y>Z>W,正確;B.W的含氧酸可能是HNO2、HNO3,Z的含氧酸是H3PO4,酸性HNO2< H3PO4,錯誤;C.元素的非金屬性W>Y,所以氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性W>Y,錯誤;D.若W、X原子序數(shù)相差5,則二者形成的化合物的化學(xué)式是XW,錯誤。

考點:考查元素周期表和元素周期律綜合應(yīng)用、原子半徑比較方法。

8.圖1是銅鋅原電池示意圖。圖2中,x軸表示實驗時流入正極的電子的物質(zhì)的量,y軸表示

clip_image010

A.銅棒的質(zhì)量 B.c(Zn2+)

C.c(H+) D.c(SO42-)

【答案】C

【解析】

試題分析:該裝置構(gòu)成原電池,Zn是負(fù)極,Cu是正極。A.在正極Cu上溶液中的H+獲得電子變?yōu)闅錃?,Cu棒的質(zhì)量不變,錯誤;B.由于Zn是負(fù)極,不斷發(fā)生反應(yīng)Zn-2e-=Zn2+,所以溶液中c(Zn2+)增大,錯誤;C.由于反應(yīng)不斷消耗H+,所以溶液的c(H)逐漸降低,正確;D.SO42-不參加反應(yīng),其濃度不變,錯誤。

考點:考查原電池基本原理和溶液中離子濃度變化。

9.向新制氯水中加入少量下列物質(zhì),能增強(qiáng)溶液漂白能力的是

A.碳酸鈣粉末 B.稀硫酸 C.氯化鈣溶液 D.二氧化硫水溶液

【答案】A

clip_image012

考點:考查氯水的性質(zhì)。

10.一定條件下,某容器中各微粒在反應(yīng)前后變化的示意圖如下,其中clip_image014clip_image016代表不同元素的原子。

clip_image018

關(guān)于此反應(yīng)說法錯誤的是

A.一定屬于吸熱反應(yīng) B.一定屬于可逆反應(yīng)

C.一定屬于氧化還原反應(yīng) D.一定屬于分解反應(yīng)

【答案】A

【解析】

試題分析:根據(jù)圖示可知該反應(yīng)反應(yīng)物是一種,生成物是兩種。A.該物質(zhì)屬于分解反應(yīng),一般的分解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),但也有的分解反應(yīng)如2H2O2=2H2O+O2↑的反應(yīng)是放熱反應(yīng),錯誤;B.根據(jù)圖示可知有一部分反應(yīng)物未參加反應(yīng),屬于該反應(yīng)是可逆反應(yīng),正確;C.該反應(yīng)中有元素化合價的變化,屬于氧化還原反應(yīng),正確;D.反應(yīng)物是一種,生成物是兩種,因此屬于分解反應(yīng),正確。

考點:考查常見化學(xué)反應(yīng)類型的判斷。

11.合成導(dǎo)電高分clip_image020子化合物PPV的反應(yīng)為:

clip_image022

下列說法正確的是

A.PPV是聚苯乙炔

B.該反應(yīng)為縮聚反應(yīng)

C.PPV與聚苯乙烯的最小結(jié)構(gòu)單元組成相同

D.1 mol clip_image024最多可與2 mol H2發(fā)生反應(yīng)

【答案】B

【解析】[來源:Z+xx+k.Com]

試題分析:A.根據(jù)物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)可知該物質(zhì)不是聚苯乙炔,錯誤;B.該反應(yīng)除產(chǎn)生高分子化合物外,還有小分子生成,屬于縮聚反應(yīng),正確;C.PPV與聚苯乙烯clip_image026的重復(fù)單元不相同,錯誤;D.該物質(zhì)一個分子中含有2個碳碳雙鍵和苯環(huán)都可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),屬于1molclip_image028最多可以與5mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng),錯誤。

考點:考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系、加聚反應(yīng)和縮clip_image029聚反應(yīng)的判斷。

12.下列各組混合物,使用氫氧化鈉溶液和鹽酸兩種試劑不能分離的是

A.氧化鎂中混有氧化鋁 B.氯化鋁溶液中混有氯化鐵

C.氧化鐵中混有二氧化硅 D.氯化亞鐵溶液中混有氯化銅

【答案】D

【解析】

試題分析:A.MgO是堿性氧化物與NaOH不能反應(yīng),而Al2O3是兩性氧化物,可以與NaOH發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生NaAlO2,過濾后洗滌,就得到純凈的MgO,錯誤;B.向溶液中加入過量的NaOH溶液,氯化鐵變?yōu)镕e(OH)3沉淀,氯化鋁變?yōu)镹aAlO2,過濾,然后向溶液中加入適量的鹽酸,當(dāng)沉淀達(dá)到最大值中,過濾,得到Al(OH)3,再分別向兩種物質(zhì)的沉淀中加入適量的鹽酸溶解,就得到氯化鋁溶液,除去了雜質(zhì),錯誤;C.二氧化硅是酸性氧化物,可以與NaOH發(fā)生反應(yīng),而氧化鐵與NaOH不能發(fā)生反應(yīng)。加入過量的NaOH,然后過濾洗滌,就得到純凈的氧化鐵,錯誤;D.二者都可以與NaOH發(fā)生反應(yīng),當(dāng)再向得到的沉淀中加入鹽酸時,二者都溶解,不能分離、提純二者,正確。

考點:考查常見物質(zhì)的性質(zhì)和分離方法。

13.O2F2可以發(fā)生反應(yīng):H2S+4O2F2→SF6+2HF+4O2,下列說法正確的是

A.氧氣是氧化產(chǎn)物

B.O2F2既是氧化劑又是還原劑

C.若生成4.48 L HF,則轉(zhuǎn)移0.8 mol電子

D.還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為1:4

【答案】D

clip_image031考點:考查氧化還原反應(yīng)的有關(guān)概念和簡單計算。

14.在硫酸工業(yè)生產(chǎn)中,為了有利于SO2的轉(zhuǎn)化,且能充分利用熱能,采用了中間有熱交換器的接觸室(見下圖)。下列說法錯誤的是

clip_image033

A.a(chǎn)、b兩處的混合氣體成分含量相同,溫度不同

B.c、d兩處的混合氣體成分含量相同,溫度不同

C.熱交換器的作用是預(yù)熱待反應(yīng)的氣體,冷卻反應(yīng)后的氣體

D.c處氣體經(jīng)熱交換后再次催化氧化的目的是提高SO2的轉(zhuǎn)化率

【答案】B

【解析】

試題分析:A.根據(jù)裝置圖可知,從a進(jìn)入的氣體是含有SO2、O2、N2等的冷氣,經(jīng)過熱交換器后從b處出來的是熱的氣體,成分與a處相同,正確;B.在c處出來的氣體SO2、O2在催化劑表面發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生的含有SO3及未反應(yīng)的SO2、O2等氣體,該反應(yīng)是放熱反應(yīng),當(dāng)經(jīng)過熱交換器后被冷的氣體降溫,clip_image034SO3變?yōu)橐簯B(tài),故二者含有的氣體的成分不相同,錯誤;C.熱交換器的作用是預(yù)熱待反應(yīng)的冷的氣體,同時冷卻反應(yīng)產(chǎn)生的氣體,為SO3的吸收創(chuàng)造條件,正確;D.處氣體經(jīng)過熱交換器后再次被催化氧化,目的就是使未反應(yīng)的SO2進(jìn)一步反應(yīng)產(chǎn)生SO3,從而可以提高SO2的轉(zhuǎn)化率,正確。

考點:考查工業(yè)制硫酸中SO2催化氧化的設(shè)備及工作原理。

15.下列氣體的制備和性質(zhì)實驗中,由現(xiàn)象得出的結(jié)論錯誤的是

選項

試劑

試紙或試液

現(xiàn)象

結(jié)論

A

濃氨水、生石灰

紅色石蕊試紙

變藍(lán)

NH3為堿性氣體

B

濃鹽酸、濃硫酸

pH試紙

變紅

HCl為酸性氣體

C

濃鹽酸、二氧化錳

淀粉碘化鉀試液

變藍(lán)

Cl2具有氧化性

D

亞硫酸鈉、硫酸

品紅試液

褪色

SO2具有還原性

【答案】D

【解析】

試題分析:A.NH3制備可以采取濃氨水和生石灰制取,可用紅色石蕊試紙檢驗,試紙變藍(lán)則說明NH3為堿性氣體,正確;B.利用濃硫酸的高沸點性,可以制取HCl氣體,pH試紙變紅,則說明氣體為酸性氣體,正確;C.濃鹽酸和二氧化錳加熱可以制取Cl2,Cl2可以用濕潤的淀粉碘化鉀試紙檢驗,試紙變藍(lán),說明KI轉(zhuǎn)化為I2,則說明Cl2有強(qiáng)氧化性,正確;D.SO2使品紅溶液褪色體現(xiàn)的是SO2的漂白性,錯誤。故選D。

考點:考查常見氣體的制備和性質(zhì)實驗。

16.實驗室提純含少量氯化鈉雜質(zhì)的硝酸鉀的過程如下圖所示。

下列分析正確的是

clip_image036

A.操作Ⅰ是過濾,將固體分離除去

B.操作Ⅱ是加熱濃縮。趁熱過濾,除去雜質(zhì)氯化鈉[來源:學(xué)科網(wǎng)]

C.操作Ⅲ是過濾、洗滌,將硝酸鉀晶體從溶液中分離出來

D.操作Ⅰ~Ⅲ總共需兩次過濾

【答案】C

【解析】

試題分析:clip_image029[1]KNO3中混有NaCl應(yīng)提純KNO3,將它們都溶于水,并降溫結(jié)晶。因為KNO3的溶解度隨溫度的升高而升高,NaCl的溶解度隨溫度的升高而基本無明顯變變化。則有,操作Ⅰ是在燒杯中加水溶解,操作Ⅱ是蒸發(fā)濃縮,得到較高溫度下的KNO3飽和溶液,操作Ⅲ為冷卻結(jié)晶,利用溶解度差異使KNO3結(jié)晶析出,過濾,洗滌,干燥記得KNO3晶體。故選C。

考點:考查常見物質(zhì)的分離、提純的方法。

17.某鐵的氧化物(FexO)1.52g溶于足量鹽酸中,向所得溶液中通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下112mlCl2,恰好將Fe2+完全氧化。x值為[來源:學(xué)科網(wǎng)ZXXK]

A.0.80 B.0.85 C.0.90 D.0.93

【答案】A

【解析】

試題分析:根據(jù)電子守恒可知,F(xiàn)exO被氧化為Fe3+轉(zhuǎn)移的電子數(shù)和Cl2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等。標(biāo)準(zhǔn)狀況下112mL Cl2轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.01mol。則有:×(3-)×x=0.01。故選A。

考點:考查化學(xué)反應(yīng)方程式的有關(guān)計算。

三、選擇題(本題共20分,每小題4分,每小題有一個或兩個正確選項。只有一個正確選項的,多選不給分;有兩個正確選項的,選對一個給2分,選錯一個,該小題不給分)

18.一定條件下,一種反應(yīng)物過量,另一種反應(yīng)物仍不能完全反應(yīng)的是

A.過量的氫氣與氮氣 B.過量的濃鹽酸與二氧化錳

C.過量的銅與濃硫酸 D.過量的鋅與18 mol/L硫酸

【答案】AC

clip_image038考點:考查常見可逆反應(yīng)的判斷。

19.已知:SO32-+I2+H2O→SO42-+2I-+2H+。某溶液中可能含有Na+、NH4+、Fe2+、K+、I-、SO32- 、SO42-,且所有離子物質(zhì)的量濃度相等。向該無色溶液中滴加少量溴水,溶液仍呈無色。下列關(guān)于該溶液的判斷正確的是

A.肯定不含I- B.肯定不含SO42-

C.肯定含有SO32- D.肯定含有NH4+

【答案】BC

【解析】

試題分析:溶液本身無色,說明沒有Fe2+。加入溴水仍然無色,說明溴水發(fā)生了反應(yīng),且產(chǎn)物無色,I和SO32均可與溴水反應(yīng)使溴水褪色,此時反應(yīng)后溶液無色,說明沒有I2,則原溶液中一定有SO32。由于SO32的還原性比I強(qiáng),故I是否存在無法判斷。因所有離子濃度相等,則根據(jù)電荷守恒可判斷SO42肯定沒有。故選BC。

考點:考查常見離子反應(yīng)及離子能否共存的判斷方法。

20.已知NaOH+Al(OH)3→Na[Al(OH)4]。向集滿CO2的鋁制易拉罐中加入過量NaOH濃溶液,立即封閉罐口,易拉罐漸漸凹癟;再過一段時間,罐壁又重新凸起。上述實驗過程中沒有發(fā)生的離子反應(yīng)是

A.CO2+2OH?→CO32?+H2O B.Al2O3+2OH?+3 H2O→2 [Al(OH)4] ?

C.2 Al+2OH?+6H2O→2 [Al(OH)4] ?+3 H2↑ D.Al3++4 OH?→[Al(OH)4]?

【答案】D

【解析】

試題分析:向集滿CO2的鋁罐中加入過量氫氧化鈉,首先CO2與氫氧化鈉反應(yīng),表現(xiàn)為鋁罐變癟,接著過量的氫氧化鈉再與鋁罐反應(yīng),因鋁罐表面有氧化膜Al2O3,故可發(fā)生A、B、C的反應(yīng)。故選D。

考點:考查鋁及其化合物的性質(zhì)。

21.類比推理是化學(xué)中常用的思維方法。下列推理正確的是

A.CO2是直線型分子,推測CS2也是直線型分子

B.SiH4的沸點高于CH4,推測H2Se的沸點高于H2S

C.Fe與Cl2反應(yīng)生成FeCl3,推測Fe與I2反應(yīng)生成FeI3

D.NaCl與濃H2SO4加熱可制HCl,推測NaBr與濃H2SO4加熱可制HBr

【答案】AB

【解析】

試題分析:A.O和S是同族元素,故形成的CO2和CS2都是直線形分子,正確;B.C和Si,Se和S都分別為同族元素,所形成的氫化物都為分子晶體,沸點取決于分子間作用力的大小,分子間作用力大小可以用相對分子質(zhì)量來比較,正確;C.因I2的氧化性較弱,故與鐵反應(yīng)生成為FeI2,錯誤;D.濃硫酸氧化性很強(qiáng),會將HBr氧化為Br2,錯誤。故選AB。

考點:考查推理方法在掌握化學(xué)知識中的合理運用。

22.稱?。∟H42SO4和NH4HSO4混合物樣品7.24 g,加入含0.1 mol NaOH的溶液,完全反應(yīng),生成NH3 1792 ml(標(biāo)準(zhǔn)狀況),則(NH42SO4和NH4HSO4的物質(zhì)的量比為

A.1:1 B.1:2 C.1.87:1 D.3.65:1

【答案】C

clip_image040考點:考查有關(guān)化學(xué)反應(yīng)計算的技巧和方法。

四、(本題共12分)

NaCN超標(biāo)的電鍍廢水可用兩段氧化法處理:

(1)NaCN與NaClO反應(yīng),生成NaOCN和NaCl

(2)NaOCN與NaClO反應(yīng),生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2

已知HCN(Ki=6.3×10-10)有劇毒;HCN、HOCN中N元素的化合價相同。

完成下列填空:

23.第一次氧化時,溶液的pH應(yīng)調(diào)節(jié)為____________(選填“酸性”、“堿性”或“中性”);原因是______________________。

24.寫出第二次氧化時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式。

_______________________________________

25.處理100 m3含NaCN 10.3 mg/L的廢水,實際至少需NaClO___g(實際用量應(yīng)為理論值的4倍),才能使NaCN含量低于0.5 mg/L,達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。

26.(CN)2與Cl2的化學(xué)性質(zhì)相似。(CN)2與NaOH溶液反應(yīng)生成_________、__________和H2O。

27.上述反應(yīng)涉及到的元素中,氯原子核外電子能量最高的電子亞層是___________;H、C、N、O、Na的原子半徑從小到大的順序為_______。

28.HCN是直線型分子,HCN是___________分子(選填“極性”或“非極性”)。HClO的電子式為___________。

【答案】23.堿性;防止生成HCN,造成人員中毒或污染空氣。

24.2OCN+3ClO=CO32+CO2↑+3Cl+N2↑ 25.14 900

26.NaOCclip_image029[2]N、NaCN 17.2p;Hclip_image042

【解析】

試題分析:23.NaCN易于酸反應(yīng)生成HCN,為防止生成HCN,造成人員中毒或污染空氣,因此第一次氧化時,溶液的pH應(yīng)調(diào)節(jié)為堿性。

24.反應(yīng)中氯元素的化合價從+1價降低到-1價,得到2個電子。N元素化合價從-3價升高到0價,失去3個電子,則根據(jù)電子得失守恒可知還原劑和氧化劑的物質(zhì)的量之比是2:3,反應(yīng)的離子方程式為2OCN+3ClO=CO32+CO2↑+3Cl+N2↑。

25.參加反應(yīng)的NaCN是clip_image044,反應(yīng)中C由+2價升高到+4價,N元素化合價從-3價升高到0價,即1molNaCN失去5mol電子,1mol次氯酸鈉得到2mol電子,所以處理100 m3含NaCN 10.3 mg/L的廢水,實際至少需NaClO的質(zhì)量為clip_image046g。

clip_image048考點:考查氧化還原反應(yīng)方程式書寫、計算、元素周期律等有關(guān)判斷

五、(本題共12分)

隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和環(huán)保要求的不斷提高,CO2的捕集利用技術(shù)成為研究的重點。

完成下列填空:

29.目前國際空間站處理CO2的一個重要方法是將CO2還原,所涉及的反應(yīng)方程式為:

CO2(g)+4H2(g)clip_image050CH4(g)+2H2O(g)

已知H2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的升高而增加。

若溫度從300℃升至400℃,重新達(dá)到平衡,判斷下列表格中各物理量的變化。(選填“增大”、“減小”或“不變”)

v

v

平衡常數(shù)K

轉(zhuǎn)化率α

       

30.相同溫度時,上述反應(yīng)在不同起始濃度下分別達(dá)到平衡,各物質(zhì)的平衡濃度如下表:

 

[CO2]/mol·L-1

[H2]/mol·L-1

[CH4]/mol·L-1

[H2O]/mol·L-1

平衡Ⅰ

a

b

c

d

平衡Ⅱ

m

n

x

y

a、bc、dmn、x、y之間的關(guān)系式為_________。

31.碳酸:H2CO3,Ki1=4.3×10-7,Ki2=5.6×10-11

草酸:H2C2O4,Ki1=5.9×10-2,Ki2=6.4×10-5

0.1 mol/L Na2CO3溶液的pH____________0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH。(選填“大于”“小于”或“等于”)

等濃度廣東草酸溶液和碳酸溶液中,氫離子濃度較大的是___________。

若將等濃度的草酸溶clip_image034[1]液和碳酸溶液等體積混合,溶液中各種離子濃度大小的順序正確的是_____。(選填編號)

A.[H+]>[HC2O4-]>[HCO3-]>[CO32-] b.[HCO3-]>[HC2O4-]>[C2O42-]>[CO32-]

c.[H+]>[HC2O4-]>[C2O42-]>[CO32-] d.[H2CO3] >[HCO3-]>[HC2O4-]>[CO32-]

3clip_image034[2]2.人體血液中的碳酸和碳酸氫鹽存在平衡:H++ HCO3-clip_image052 H2CO3,當(dāng)有少量酸性或堿性物質(zhì)進(jìn)入血液中時,血液的pH變化不大,用平衡移動原理解釋上述現(xiàn)象。

________________________________

【答案】29.

v

v

平衡常數(shù)K

轉(zhuǎn)化率α

增大

增大

減小

減小

30.clip_image054 31.大于;草酸;ac 32.當(dāng)少量酸性物質(zhì)進(jìn)入血液中,平衡向右移動,使H+濃度變化較小,血液中的pH基本不變;當(dāng)少量堿性物質(zhì)進(jìn)入血液中,平衡向左移動,使H+濃度變化較小,血液的pH基本不變。(合理即給分)

【解析】

試題分析:29.H2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的升高而增加,這說明升高溫度平衡逆反應(yīng)方向進(jìn)行,即正反應(yīng)是放熱反應(yīng)。升高溫度正逆反應(yīng)速率均增大,平衡逆反應(yīng)方向進(jìn)行,平衡常數(shù)減小,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率減小。

30.相同溫度時平衡常數(shù)不變,則a、b、c、dm、nx、y之間的關(guān)系式為clip_image054[1]

31.根據(jù)電離常數(shù)可知草酸的酸性強(qiáng)于碳酸,則碳酸鈉的水解程度大于草酸鈉,所以0.1 mol/L Na2CO3溶液的pH大于0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH。草酸的酸性強(qiáng)于碳酸,則等濃度草酸溶液和碳酸溶液中,氫離子濃度較大的是草酸。A.草酸的二級電離常數(shù)均大于碳酸的,所以草酸的電離程度大于,因此溶液中[H+]>[HC2O4-]>[C2O42-]>[HCO3-]>[CO32-],a正確;B.根據(jù)a中分析可知b錯誤;c.根據(jù)a中分析可知c正確;d.根據(jù)a中分析可知d錯誤,答案選ac。

32.根據(jù)平衡可知當(dāng)少量酸性物質(zhì)進(jìn)入血液中,平衡向右移動,使H+濃度變化較小,血液中的pH基本不變;當(dāng)少量堿性物質(zhì)進(jìn)入血液中,平衡向左移動,使H+濃度變化較小,血液的pH基本不變。

考點:考查外界條件對平衡狀態(tài)的影響、電離常數(shù)應(yīng)用等。

六、(本題共12分)

乙酸乙酯廣泛用于藥物、染料、香料等工業(yè),中學(xué)化學(xué)實驗常用a裝置來制備。

clip_image056

完成下列填空:

33.實驗時,通常加入過量的乙醇,原因是______________。加入數(shù)滴濃硫酸即能起催化作用,但實際用量多于此量,原因是_______________;濃硫酸用量又不能過多,原因是____________。

34.飽和Na2CO3溶液的作用是_______________。

35.反應(yīng)結(jié)束后,將試管中收集到的產(chǎn)品倒入分液漏斗中,_________、________,然后分液。

36.若用b裝置制備乙酸乙酯,其缺點有__________、__________。由b裝置制得的乙酸乙酯產(chǎn)品經(jīng)飽和碳酸鈉溶液和飽和食鹽水洗滌后,還可能含有的有機(jī)雜質(zhì)是________,分離乙酸乙酯與該雜質(zhì)的方法是_______________。

【答案】33.增大反應(yīng)物濃度,使平衡向生成酯的方向移動,提高酯的產(chǎn)率。(合理即給分)

濃H2SO4能吸收生成的水,使平衡向生成酯的方向移動,提高酯的產(chǎn)率。

濃H2SO4具有強(qiáng)氧化性和脫水性,會使有機(jī)物碳化,降低酯的產(chǎn)率。

34.中和乙酸、溶解乙醇、減少乙酸乙酯在水中的溶解

35.振蕩、靜置 36.原料損失較大、易發(fā)生副反應(yīng) 乙醚;蒸餾

【解析】

試題分析:33.由于是可逆反應(yīng),因此加入過量的乙醇增大反應(yīng)物濃度,使平衡向生成酯的方向移動,提高酯的產(chǎn)率。由于濃H2SO4能吸收生成的水,使clip_image029[3]平衡向生成酯的方向移動,提高酯的產(chǎn)率,因此實際用量多于此量;由于濃H2SO4具有強(qiáng)氧化性和脫水性,會使有機(jī)物碳化,降低脂的產(chǎn)率,所以濃硫酸用量又不能過多。

34.由于生成的乙酸乙酯中含有乙醇和乙酸,所以飽和Na2CO3溶液的作用是中和乙酸、溶解乙醇、減少乙酸乙酯在水中的溶解。

clip_image058考點:考查乙酸乙酯制備實驗設(shè)計。

七、(本題共12分)

半水煤氣是工業(yè)合成氨的原料氣,其主要成分是H2、CO、CO2、N2和H2O(g)。半水煤氣經(jīng)過下列步驟轉(zhuǎn)化為合成氨的原料。

clip_image060

完成下列填空:

37.半水煤氣含有少量硫化氫。將半水煤氣樣品通入____溶液中(填寫試劑名稱),出現(xiàn)___clip_image034[3]____,可以證明有硫化氫存在。

38.半水煤氣在銅催化clip_image029[4]下實現(xiàn)CO變換:CO+H2Oclip_image062CO2+H2

若半水煤氣中V(H2):V(CO):V(N2)=38:28:22,經(jīng)CO變換后的氣體中:V(H2):V(N2)=____________。

39.堿液吸收法是脫除二氧化碳的方法之一。已知:

 

Na2CO3

K2CO3

20℃堿液最高濃度(mol/L)

2.0

8.0

堿的價格(元/kg)

1.25

9.80

若選擇Na2CO3堿液作吸收液,其優(yōu)點是__________;缺點是____________。如果選擇K2CO3堿液作吸收液,用什么方法可以降低成本?

___________________________________________

寫出這種方法涉及的化學(xué)反應(yīng)方程式。_______________________

40.以下是測定半水煤氣中H2以及CO的體積分?jǐn)?shù)的實驗方案。

取一定體積(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的半水煤氣,經(jīng)過下列實驗步驟測定其中H2以及CO的體積分?jǐn)?shù)。

clip_image064

(1)選用合適的無機(jī)試劑分別填入Ⅰ、Ⅰ、Ⅳ、Ⅴ方框中。

(2)該實驗方案中,步驟________(選填“Ⅳ”或“Ⅴ”)可以確定半水煤氣中H2的體積分?jǐn)?shù)。

【答案】37.硝酸鉛(或硫酸銅);黑色沉淀 38.3:1 39.價廉;吸收CO2能力差

堿液循環(huán)使用;2KHCO3→K2CO3+CO2↑+H2O

40.(1)clip_image066

(2)除去半水煤氣中的CO2(包括H2S)和H2O (3)IV

【解析】

試題分析:37.硫化氫能與重金屬生成沉淀,所以將半clip_image029[5]水煤氣樣品通入硝酸鉛(或硫酸銅)溶液中,出現(xiàn)黑clip_image068利用濃硫酸稀釋產(chǎn)生的水蒸氣,利用堿液吸收產(chǎn)生的二氧化碳,進(jìn)而計算體積分?jǐn)?shù)。所以流程為

clip_image069。[來源:學(xué)&科&網(wǎng)]

(2)氫氣還原氧化銅生成水蒸氣,濃硫酸吸收水蒸氣,所以該實驗方案中,步驟Ⅳ可以確定半水煤氣中H2的體積分?jǐn)?shù)。

考點:考查水煤氣中氣體成分測定實驗設(shè)計與探究。

八、(本題共9分)

異戊二烯是重要的有機(jī)化工原料,其結(jié)構(gòu)簡式為CH2=C(CH3)CH=CH2

完成下列填空:

41.化合物X與異戊二烯具有相同的分子式,與Br/CCl4反應(yīng)后得到3-甲基-1,1,2,2-四溴丁烷。X的結(jié)構(gòu)簡式為_______________。

42.異戊二烯的一種制備方法如下圖所示:

clip_image071

A能發(fā)生的反應(yīng)有___________。(填反應(yīng)類型)

B的結(jié)構(gòu)簡式為______________。

43.設(shè)計一條由異戊二烯制得有機(jī)合成中間體clip_image073的合成路線。

(合成路線常用的表示方式為:clip_image075

【答案】(本題共9分)

41.clip_image077

42.加成(還原)、氧化、聚合、取代(酯化)、消除反應(yīng); clip_image079

43.(合理即給分)

clip_image081

【解析】

試題分析:

41.由題意可知化合物X與異戊二烯的分子式相同,則X的分子式為:C6H10,X的不飽和度Ω=2;由X與Br2/CCl4發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)物為3-甲基-1,1,2,2-四溴丁烷,則X分子中存在碳碳三鍵,其結(jié)構(gòu)簡式為:CH≡CCH(CH3)2。故答案為:CH≡CCH(CH3)2

42.A分子中存在碳碳雙鍵能與H2O、X2、H2、HX等發(fā)生加成反應(yīng),與H2的加成反應(yīng)也屬于還原反應(yīng);能被酸性高錳酸鉀溶液氧化而發(fā)生氧化反應(yīng);能發(fā)生加聚反應(yīng)(聚合反應(yīng))。A分子中存在羥基能發(fā)生取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))和消除反應(yīng)。將A與異戊二烯的結(jié)構(gòu)簡式對比可知,A首先與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成clip_image083,再發(fā)生消除反應(yīng)即可得到異戊二烯,所以B的結(jié)構(gòu)簡式為:clip_image083[1]。故答案為:加成反應(yīng)、還原反應(yīng)、氧化反應(yīng)、聚合(加聚)反應(yīng)、取代(酯化)反應(yīng)、消除反應(yīng);clip_image083[2]。

43.根據(jù)題意可知CH2=C(CH3)CH=CH2在一定條件下首先與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成CH2=C(CH3)CH2CH2Cclip_image029[6]l;CH2=C(CH3)CH2CH2Cl在氫氧化鈉溶液、加熱條件下發(fā)生取代(水解)反應(yīng)生成CH2=C(CH3)CH2CH2OH;CH2=C(CH3)CH2CH2OH在催化劑、加熱條件下與H2發(fā)生加成反應(yīng)即可生成CH3CH(CH3)CH2CH2OH。故答案為:clip_image084

考點:考查有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)、常見有機(jī)物的推斷和合成途徑的設(shè)計和方法。

九、(本題共13分)

M是聚合物膠黏劑、涂料等的單體,其一條合成路線如下(部分試劑及反應(yīng)條件省略):

clip_image086

完成下列填空:

44.反應(yīng)①的反應(yīng)類型是____________。反應(yīng)④的反應(yīng)條件是_____________。

45.除催化氧化法外,由A得到clip_image088所需試劑為___________。

46.已知B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。由反應(yīng)②、反應(yīng)③說明:在該條件下,_______________。

47.寫出結(jié)構(gòu)簡式,C________________ clip_image029[7] D________________

48.D與1-丁醇反應(yīng)的產(chǎn)物與氯乙烯共聚可提高聚合物性能,寫出該共聚物的結(jié)構(gòu)簡式。_____________

49.寫出一種滿足下列條件的丁醛的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。____________

①不含羰基 ②clip_image029[8]含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

已知:雙鍵碳上連有羥基的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。

【答案】(本題共13分)

44.消除反應(yīng);濃硫酸,加熱

45.銀氨溶液,酸(合理即給分)

46.碳碳雙鍵比羰基易還原(合理即給分)

47.CH2=CHCHO; clip_image090

clip_image09245.除催化氧化法外,由A得到clip_image093還可以利用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液等將醛基氧化成羧基,然后再酸化的方法。故答案為:銀氨溶液,酸(其他合理答案亦可)。

46.化合物A(C8H14O)與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成B(C8H16O),由B能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明碳碳雙鍵首先與H2加成,即碳碳雙鍵比醛基(羰基)易還原。故答案為:碳碳雙鍵比醛基(羰基)易還原(其他合理答案亦可)。

47.丙烯CH2=CHCH3在催化劑作用下被O氧化為C(分子式為C3H4O),結(jié)構(gòu)簡式為:CH2=CHCHO;CH2=CHCHO進(jìn)一步被催化氧化生成D(分子式為C3H4O2),D的結(jié)構(gòu)簡式為:CH2=CHCOOH;Y的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH,D與Y在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成M,M的結(jié)構(gòu)簡式為:clip_image090[1]。故答案為:CH2=CHCHO;clip_image090[2]。

48.D為CH2=CHCOOH,與1-丁醇在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3,CH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3與氯乙烯發(fā)生加聚反應(yīng)可生成高聚物:clip_image095(其他合理答案亦可)。故答案為:clip_image095[1]

49.丁醛的結(jié)構(gòu)簡式為:CH3CH2CH2CHO,Ω=1,在其同分異構(gòu)體中①不含羰基,說明分子

中含有碳碳雙鍵,②含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子且雙鍵碳上連有羥基的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。則符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為:clip_image097(其他合理答案亦可)。

考點:考查有機(jī)物的合成途徑的選擇、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式的書寫方法。

十、(本題共14分)

CO2是重要的化工原料,也是應(yīng)用廣發(fā)的化工產(chǎn)品。CO2與過氧化鈉或超氧化鉀反應(yīng)可產(chǎn)生氧氣。

完成下列計算:

50.CO2通入氨水生成NH4HCO3,NH4HCO3很容易分解。2.00 mol NH4HCO3完全分解,分解產(chǎn)物經(jīng)干燥后的體積為_________L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。

51. 某H2中含有2.40 molCO2,該混合氣體通入2.00 L NaOH溶液中,CO2被完全吸收。如果NaOH完全反應(yīng),該NaOH溶液的濃度為_______。

52.CO2和KO2有下列反應(yīng):

4KO2+2CO2→2K2CO3+3O2

4KO2+4CO2+2H2O→4KHCO3+3O2

若9 mol CO2在密封艙內(nèi)和KO2反應(yīng)后生成9 mol O2,則反應(yīng)前密封艙內(nèi)H2O的量應(yīng)該是多少?列式計算。

53.甲烷和水蒸氣反應(yīng)的產(chǎn)物是合成甲醇的原料:CH4+H2Oclip_image099CO+3H2

已知:CO+2H2clip_image099[1]CH3OH CO2+3H2clip_image099[2]CH3OH+H2O

300 mol CH4完全反應(yīng)后的產(chǎn)物中,加入100 mol CO2后合成甲醇。若獲得甲醇350 mol,殘留氫氣120 mol,計算CO2的轉(zhuǎn)化率。

【答案】(本題共14分)

50.89.6

51.2.4 mol/L≥c≥1.2 mol/L

52.clip_image101

clip_image103 n(H2O)=(9/6)×2=3(mol)

53.300 mol CH4完全反應(yīng)產(chǎn)生H2 900mol

設(shè)CO2轉(zhuǎn)化率為α,CO轉(zhuǎn)化率為β

300β+100α=350 600β+300α=900-120

α=80%

或設(shè)CO2轉(zhuǎn)化率為α 900?350×2?100α=120 α=80/100=80%

clip_image105特殊情況:

(1)CO2+NaOH=NaHCO3n(NaOH)= n(CO2)=2.40mol,則c(NaOH)=clip_image107=1.20mol/L;

(2)CO2+2NaOH=Na2CO3,n(NaOH)=2n(CO2)=4.80mol,則c(NaOH)=clip_image109=2.40mol/L;

綜合(1)、(2)可知,NaOH溶液的濃度應(yīng)該1.20mol/L≤c(NaOH)≤2.40mol/L。

52.法一:

依題意,9 mol CO2在密封艙內(nèi)和KO2反應(yīng)后生成9 mol O2,即n(CO2)∶n(O2)=1∶1,通過觀察題給兩個方程式可知,當(dāng)把兩個方程式相加時正好符合題目要求:

8KO2+6CO2+2H2O→2K2CO3+4KHCO3+6O2

所以有n(H2O)=clip_image111n(CO2)=clip_image111[1]×9mol=3mol,即反應(yīng)前密封艙內(nèi)H2O的物質(zhì)的量為3mol。

法二:

設(shè)反應(yīng)前密封艙內(nèi)H2O的物質(zhì)的量為n

4KO2 + 4CO2 + 2H2O → 4KHCO3 + 3O2

2n n 1.5n

4KO2 + 2CO2 → 2K2CO3 + 3O2[來源:學(xué)科網(wǎng)ZXXK]

9-2n 1.5(9-2n)clip_image029[9]

根據(jù)題意生成氧氣9mol,所以有1.5n+ 1.5(9-2n)=9mol,解得n=3mol,即反應(yīng)前密封艙內(nèi)

H2O的物質(zhì)的量為3mol。

53.

法一:

CH4 + H2O → CO + 3H2

300mol 300mol 900mol

設(shè)CO2的轉(zhuǎn)化率為α,CO的轉(zhuǎn)化率為β

CO + 2H2 → CH3OH CO2 + 3H2 → CH3OH + H2O

300βmol 600βmol 300βmol 100αmol 300αmol 100αmol

根據(jù)題意,共生成350mol甲醇,所以有300βmol+100αmol=350mol-------①式

根據(jù)題意,反應(yīng)后殘留氫氣120mol,則實際參加反應(yīng)的氫氣為900mol-350mol,所以有

600βmol+300αmol=900mol-350mol--------②式

由①②式可得α=0.8,即設(shè)CO2的轉(zhuǎn)化率為80%。

法二:

在合成甲醇的反應(yīng)中,氫元素在生成物中有兩種存在形式,一是存在于甲醇中,二是存在于水中,設(shè)CO2的轉(zhuǎn)化率為α

clip_image114考點:根據(jù)化學(xué)方程式的計算;物質(zhì)的量、氣體體積、物質(zhì)的量濃度的轉(zhuǎn)化關(guān)系;極值思想、守恒思想的運用。

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