氨、脂肪胺、芳香胺堿性強弱情況

脂肪胺為烷基取代氨分子中的氫原子，而烷基是給電子基團(tuán)，使得氮原子上的電子云密度增加，堿性增強。

芳香胺是苯環(huán)上的氫原子被氨基所取代的產(chǎn)物，其氮原子與苯環(huán)有一定程度的共軛，使氮原子上的電子一部分離域到苯環(huán)上，因此氮原子電子云密度下降，同時氮原子的電負(fù)性比碳原子要大，因此氮原子還有吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)，使氮原子的電子云密度增加，最終給電子的共軛效應(yīng)強于吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)，

因此最終電子云密度下降，堿性比氨分子堿性弱。

氮原子堿性：脂肪胺>氨>芳香胺

根據(jù)氨分子中的氫被烷基所取代的程度，可以將脂肪胺分為一級、二級、三級胺。

①影響胺中氮原子的堿性強弱除了電子效應(yīng)外，還有溶劑化效應(yīng)：胺結(jié)合H⁺后形成的銨離子所含的氫越多與水形成的氫鍵數(shù)目也就越多，那么該離子在水溶液中也就更穩(wěn)定，越穩(wěn)定那說明胺越容易結(jié)合H⁺變成銨離子，

因此堿性也越強，故在水溶液中形成氫鍵數(shù)目的多少：一級脂肪胺、二級脂肪胺、三級脂肪胺，最終需綜合烷基的給電子效應(yīng)以及溶劑化效應(yīng)才能較為準(zhǔn)確的得出水溶液中各類胺的堿性強弱（參考上表14—2）

②空間位阻同樣也會影響胺的堿性，氮原子所來連的取代烷基體積越多，對H⁺結(jié)合氮上的孤對電子有一定的位阻，使堿性有所減弱。

吡啶、吡咯、咪唑中氮原子堿性情況

吡啶、吡咯、咪唑中氮原子堿性情況分析方法與脂肪胺類似，同樣是分析物質(zhì)中氮原子的電子云密度；但是不同物質(zhì)中氮原子的孤對電子所處的軌道情況不一樣，因此還得具體分析：

吡啶：

吡啶屬于六元環(huán)平面結(jié)構(gòu)，碳原子與氮原子都是sp2雜化，其中氮原子兩個sp2雜化軌道與相鄰的兩個碳原子形成σ鍵，余下一個sp2雜化軌道容納一對孤對電子（雜化軌道要么成σ鍵，要么容納孤對電子），氮原子未雜化的p軌道容納一個單電子參與整個分子的離域，雜化軌道中的孤對電子未離域。

吡啶中氮原子的堿性比氨或者胺分子的堿性應(yīng)要弱些！

因為吡啶中的氮原子為sp2雜化，所含s軌道成分比sp3雜化的氮原子電負(fù)性要大，故對電子的束縛力也較強些。因此更難給電子與H⁺結(jié)合。

吡咯：

吡咯同樣是一個平面結(jié)構(gòu)的分子，其中氮原子依舊是sp2雜化，但是與吡啶不同的是，吡咯中氮原子的三個sp2雜化軌道均形成了σ鍵，余下一對電子填充在未雜化的p軌道中，參與離域，所以氮原子上的電子云密度有所下降，

因此堿性比吡啶中的氮原子堿性要弱些。

總結(jié)：氮原子堿性：脂肪胺>氨>吡啶>吡咯

咪唑：

咪唑為含有兩個氮原子的芳雜環(huán)化合物。

兩個氮原子都為sp2雜化，其中一個氮原子的孤對電子填充在未參與雜化的p軌道中，在環(huán)中離域，參與形成了大派鍵！稱為吡咯類氮原子（黑色的N)。

另外一個氮原子的孤對電子填充在參與雜化的sp2軌道中，不與環(huán)π鍵共軛，不參與形成大派鍵！稱為吡啶類氮原子（綠色的N）。

咪唑中有兩種情況的氮原子，一種是吡啶氮原子（sp2雜化軌道容納孤對電子）；一種是吡咯氮原子（孤對電子位于p軌道，參與分子離域）。

吡啶氮原子的堿性比吡咯氮原子的堿性強！