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將麥克斯韋分布和玻耳茲曼分布結(jié)合起來,構(gòu)成位形—速度空間中的分布,并將動(dòng)能與勢(shì)能之和推廣到包括粒子的總能量,得到麥克斯韋—玻耳茲曼分布。我們已經(jīng)細(xì)致地研究過氣體系統(tǒng)中的粒子在速度空間中的分布特征,推導(dǎo)出麥克斯韋速度分布;在這個(gè)基礎(chǔ)上,通過類比,我們簡(jiǎn)單地討論了粒子在位形空間中的分布:玻耳茲曼分布。由于這兩種分布隸屬于不同的空間,相互獨(dú)立,因此,可以將它們結(jié)合起來,構(gòu)成位形—速度空間中的分布:在力學(xué)中,把位置和速度兩者合起來稱為 “運(yùn)動(dòng)狀態(tài)”,也有稱之為 “相” 的。而在熱物理學(xué)中,把位形空間與速度空間結(jié)合起來的空間稱為相空間。于是,上述分布給出了在相空間中 點(diǎn)處粒子的數(shù)密度,它表示在位置 處鄰近的單位空間體積內(nèi)、速度 值附近的單位速度體積內(nèi)粒子的數(shù)目。如果將上述分布中的 用 代替,還可以進(jìn)一步將這種分布推廣到包括粒子的轉(zhuǎn)動(dòng)動(dòng)能和振動(dòng)動(dòng)能,以及粒子之間的相互作用能和粒子內(nèi)部的自作用能,更一般地說,就是粒子的總能量:稱之為麥克斯韋—玻耳茲曼分布。這樣的推廣,無需通過理論推導(dǎo)得出,與實(shí)驗(yàn)結(jié)果做比較,就可以證實(shí)它的正確性。當(dāng)然,在做了這些推廣之后,數(shù)密度或分布函數(shù)的歸一化因子會(huì)有所變化。 由于隸屬于不同運(yùn)動(dòng)形式的運(yùn)動(dòng)相互獨(dú)立,因此,在考慮粒子的分布時(shí),可以撇開其他運(yùn)動(dòng)形式,對(duì)所要研究的運(yùn)動(dòng)形式單獨(dú)進(jìn)行討論。 作為一個(gè)簡(jiǎn)單的實(shí)例,我們來看隸屬于轉(zhuǎn)動(dòng)的分布。在力學(xué)中已經(jīng)認(rèn)識(shí)到,當(dāng)粒子有轉(zhuǎn)動(dòng)這種運(yùn)動(dòng)形式時(shí),在它的動(dòng)能中會(huì)出現(xiàn)一項(xiàng)轉(zhuǎn)動(dòng)動(dòng)能項(xiàng):其中 是粒子轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)的轉(zhuǎn)動(dòng)慣量, 是轉(zhuǎn)動(dòng)的角速度。當(dāng)存在轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí),隸屬于轉(zhuǎn)動(dòng)的分布函數(shù)必定具有如下形式:對(duì)這個(gè)分布函數(shù)做歸一化處理:形如第一個(gè)等號(hào)右邊的積分已經(jīng)在前面多次做過討論。由此得到隸屬于轉(zhuǎn)動(dòng)的分布函數(shù):除了轉(zhuǎn)動(dòng),氣體粒子還可能有振動(dòng)這種運(yùn)動(dòng)形式。在需要考慮振動(dòng)的情況下,氣體粒子 (分子) 能量中與振動(dòng)有關(guān)的部分 包括原子相對(duì)于分子的質(zhì)心的動(dòng)能 和原子之間的相互作用勢(shì)能 。以振動(dòng)勢(shì)能為例,根據(jù)力學(xué)中的知識(shí),分子內(nèi)部原子之間的相互作用勢(shì)能可以寫成如下形式:其中 是等效的彈性系數(shù),與外部環(huán)境和分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)有關(guān), 是原子相對(duì)于平衡位置的位移。于是,隸屬于這個(gè)部分的分布函數(shù)必定具有如下形式:導(dǎo)出這個(gè)結(jié)果的方法與轉(zhuǎn)動(dòng)的情況類似,不再詳細(xì)敘述。
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