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除了不含丙烯酰胺單體的聚季銨鹽-6,你還知道多少聚季銨鹽?

 泛泛行舟 2024-03-01 發(fā)布于云南

頭發(fā)失去自然光澤?

總有靜電?

毛鱗片翹起,不易梳理?

······

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不用擔心,這些問題,二合一調理洗發(fā)水、護發(fā)素都能解決。產品中添加了可以抗靜電的陽離子表面活性劑,例如:聚季銨鹽。頭發(fā)是由氨基酸多肽角蛋白組成,與聚季銨鹽有較強的親和性,聚季銨鹽易于吸附在頭發(fā)的表面,其導電性可以減少頭發(fā)靜電的積聚,從而降低頭發(fā)飄拂和改善頭發(fā)梳理性。

在洗發(fā)水配方中,聚季銨鹽加的量不多卻有著舉足輕重的作用,相當于炒菜時添加的調味品。頭發(fā)護理產品中普遍含有頭發(fā)護理成分和清潔成分,在洗發(fā)時,洗發(fā)水經過水的稀釋,陽離子表面活性劑與陰離子表面活性劑相互作用產生相分離,形成凝聚層沉積在頭發(fā)表面,凝聚層中包裹著硅油、去屑劑等有效成分,對頭發(fā)起到調理、修護作用。但是在實際過程中許多洗發(fā)水不能提供充分凝聚層,大量護發(fā)成分隨之飄入水中,只有陽離子表面活性劑足夠量時,才能在頭發(fā)表面形成凝聚層。可見,陽離子表活在護發(fā)過程中起到非常重要作用。

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聚季銨鹽就是陽離子表面活性劑中的一大類,它是由季銨化的脂肪烷基接枝在改性天然聚合物(糖類、纖維素、蛋白質)或含雙鍵的陽離子單體合成的聚合物制成的。美國CTFA出版的《國際化妝品原料字典和手冊(第十二版)》(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook Twelfth 

Edition( 2008))中將大多數陽離子調理聚合物命名為聚季銨鹽-n?!?/span>n”是簡單的按順序選擇的。所以這些聚季銨鹽-n,不是因聚合程度不同而造成的n值不同。它們之間可能有點親戚關系,但關系還都真不大。

根據原料來源和聚合物的結構,聚季銨鹽可分為兩類:半合成類聚季銨鹽,即天然高分子經過季銨化改性而制成的高分子;合成類聚季銨鹽,即含有雙鍵的陽離子單體發(fā)生均聚或與其它單體發(fā)生共聚而成的聚合物。

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不過在長篇論調的時候,先發(fā)一個聲明,201914日,國家藥監(jiān)局化妝品監(jiān)督管理司發(fā)布《化妝品注冊和備案檢驗管理辦法(征求意見稿)》,《意見稿》附件1化妝品注冊和備案檢驗項目要求中的第六項提到:配方中含有以丙烯酰胺類為起始原料的產品,應當檢測丙烯酰胺項目。

這個意見稿的發(fā)布,你還記得嗎?為什么要檢測丙烯酰胺這個項目呢?丙烯酰胺這個物質,經研究,丙烯酰胺單體對人體具有神經毒性、致癌毒性及致畸毒性,能夠通過皮膚、胃腸道,進而可引起各種各樣的全身反應。國際癌癥研究機構(IARC)將丙烯酰胺歸類為可能的人類致癌物質。聽起來挺恐怖的,不過,美國CIR評估小組認為丙烯酰胺單體是一種在高劑量接觸時,才可能引致神經中毒的化學物,亦可能令動物患癌。

因此,各國法規(guī)都對其提出了嚴格的限制條件,中國化妝品法規(guī)規(guī)定,在用于駐留類體用產品時,產品中丙烯酰胺單體最大殘留量0.1mg/kg;在用于其他產品時,產品中丙烯酰胺單體最大殘留量0.5mg/kg

雖然······ ,但是······ ,所以,我們還是需要記?。罕0返慕Y構式:CH2=CHCONH2;英文名稱:Acrylamide。它是致癌風險很大的物質,可能在生產化妝品原料時,不可避免地帶入,因此,有必要對化妝品中的丙烯酰胺單體殘留進行嚴格監(jiān)控。

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大家睜大眼睛,看下列哪些聚季銨鹽-n中可能會有丙烯酰胺單體的風險,在選擇原料的時候,也可以多加注意,《已使用化妝品原料目錄》(2015年版)中收錄了47種聚季銨鹽-n,我們只確認一下常用的,以及有必要了解的:

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可能帶有丙烯酰胺殘留物的聚季銨鹽類
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這種情況下,一般都屬于合成類聚季銨鹽,聚季銨鹽類中的聚季銨鹽-7為二甲基二烯丙基氯化銨-丙烯酰胺共聚物,英文名稱:POLYQUATERNIUM-7,無色透明粘稠液體,易溶于水以及乙醇,分子式:(C8H16ClN)n·(C3H5NO)m,化學結構式如下:

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由等量丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨發(fā)生聚合反應而得。固含量為8-9%,急性經口毒性試驗(大鼠):LD5039.8 g/kg。在化妝品中與水及陰離子、非離子表面活性劑有良好的配伍性能,應用廣泛。

“美麗修行app”對聚季銨鹽-7的安全風險評估為3星,這是關于原料的安全星級的一種簡單實用的參考,推測原因應該是丙烯酰胺單體的隱患。

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有可能含有丙烯酰胺殘留的其它原料:

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聚季銨鹽-32、聚季銨鹽-33

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聚季銨鹽-39

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聚季銨鹽-63

上述原料中,合成類聚季銨鹽還包括聚季銨鹽-39,是二甲基二烯丙基氯化銨-丙烯酰胺-丙烯酸共聚物,固含量為9-11%,是一種陽離子三元共聚物,能與各種表面活性劑配伍。

聚季銨鹽-32是季銨鹽類開發(fā)的第6代產品,是2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨-丙烯酰胺共聚物,使用率較低。

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無丙烯酰胺單體殘留的聚季銨鹽類
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等啊等,終于等到了描述聚季銨鹽-6,小編為什么對這個原料情有獨鐘呢?抗靜電厲害,固含量高,強正電荷密度,而且不含丙烯酰胺單體,安全性較高,但在配方里確實不太好用,得準確了解這個原料的配方師才可以大大方方使用它。目前也只有歐萊雅等高端品牌專業(yè)洗發(fā)護發(fā)產品里使用率較高一些。

聚季銨鹽-6是二甲基二烯丙基氯化銨均聚物,固含量達39~44%,結構式為:

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美科興業(yè)推出的這款聚季銨鹽-6,在洗發(fā)水中粘度高、氮含量高、電荷密度高,保持三高特性,調理、修復受傷發(fā)質,洗發(fā)時聚季銨鹽-6吸附在頭發(fā)上,并幫助硅油吸附在頭發(fā)上修復受損發(fā)質,其中陽離子粘度越大、氮含量越高對其他護發(fā)成分包裹與吸附性越強,從而實現少量原料帶來高效率結果。而且其在配方中與陰離子表面活性劑配伍方面的應用,也基本解決。

其余如聚季銨鹽-28,是美國國際特品公司出品的,由乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨共聚的二元聚合物。固含量約為20%。

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聚季銨鹽-11為乙烯基吡咯烷酮及甲基丙烯酸二甲氨乙酯季銨鹽共聚物,固含量19-32%。

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聚季銨鹽-22 二甲基二烯丙基氯化銨-丙烯酸共聚物,兩性聚合物,固含量:39-43,pH值偏酸性,產品粘度相對較低。

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聚季銨鹽-44N-乙烯吡咯烷酮和季銨化乙烯基咪唑的共聚物;固含量7%,粘度非常小。

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聚季銨鹽-47是由丙烯酸、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨和甲基丙烯酸酯共聚而成的三元共聚物,固含量20%左右。

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聚季銨鹽-55是由乙烯基吡咯烷酮、二甲胺丙基丙烯酰胺和十二烷基二甲基丙基甲基丙烯酰胺氯化銨共聚而成的陽離子三元聚合物。常用作發(fā)用定型劑和抗靜電劑,對于氧化型染發(fā)劑有護色效果。

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其他一些半合成的聚季銨鹽類,如:聚季銨鹽-10即陽離子羥乙基纖維素,屬于半合成聚季銨鹽,是由羥乙基纖維素和2,3-環(huán)氧丙烷三甲基氯化銨反應而制得的,具有纖維素的骨架,通過對羥乙基纖維素的季銨化改性,產生多個陽離子位點,表面活性劑上的陰離子的端基可以被吸引到這些陽離子位點,據反映用量0.8%以上時才有良好的調理性能,多次重復洗滌后發(fā)生沉積,反而會使頭發(fā)干澀。

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后期出現的聚季銨鹽-67提高了使用效果,它是在保留了聚季銨鹽-10結構原型基礎上,增加了親油特點,以三甲基胺和月桂基二甲基胺陽離子取代的季銨化羥乙基纖維素。

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配方師常說的陽離子瓜兒膠,中文名稱不算傳統(tǒng)意義上聚季銨鹽類,估計是被排號的時候給忘記了吧,因為其也是陽離子表活,而且常拿來和聚季銨鹽-n比較,所以在這里,也拿出來嘮叨一下,陽離子瓜兒膠以瓜兒膠胚乳片為原料,加入陽離子醚化劑,再經后處理制得,常用的醚化劑有3--2-羥丙基三甲基氯化銨,3--2-羥丙基十二烷基氯化銨等,這個原料無論在特點還是應用上,確實得到配方師的推崇,無論在洗發(fā)水和沐浴露中的應用較廣泛。如中文名稱為瓜兒膠羥丙基三甲基氯化銨的陽離子瓜爾膠。

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還有一個,醫(yī)藥類使用的原料:

名稱:聚季銨鹽-1;

別名:泊利氯胺;

英文名稱:POLYQUATERNIUM-1 (簡稱PQ-1);

CAS號:75345-27-6

化學性質:琥珀色到褐色的透明粘稠液體,無刺激性。

由四甲基-2-丁烯-1,4-二胺和1,4-二氯-2-丁烯在一定條件下發(fā)生聚合反應,終端以三-β-羥乙基胺覆蓋來合成的。本品在水中的溶解度較大,在乙醇、丙酮或乙醚中不溶。

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目前,該原料在醫(yī)藥領域作為眼用制劑抑菌劑,在隱形眼鏡護理液或人工淚液中得到應用,常用質量濃度為0.001%。推測抑菌機理:通過電荷作用吸附在菌體表面,穿透細胞壁進入細胞并于細胞膜結合,改變細胞膜的通透性,破壞細胞結構,使細菌死亡。

國內生產企業(yè)較少,在化妝品方面的應用,可作為成膜劑使用,應用非常不廣泛。

再加上一個,聚季銨鹽-51,現在被炒的很火熱的一款原料,在化妝品中作保濕劑和成膜劑使用?;静挥脕碜骺轨o電劑,化學名稱為:甲基丙酰氧基乙基磷酰膽堿-甲基丙烯酸正丁酯,由2-甲基丙烯酰羥乙基磷脂酰膽堿與單聚體的疏水性丁基甲基丙烯酸酯所構成的共聚物,被稱為人工合成的細胞膜結構放生材料。既具有磷脂質聚合物的水合凝膠膜的成膜作用,也具有來自丁基甲基丙烯酸酯的由疏水基所產生的對刺激性物質的捕捉作用。

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如何評價聚季銨鹽-n在頭發(fā)護理方向的效果
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如此眾多的聚季銨鹽,還有更多的陽離子表活,確實是選擇困難,如何選擇一款適合自己產品的原料呢?價格應該是一個重要的因素,還要關注該系列原料的固含量,價格低的該原料相對固含量也會較低。

該系列原料功效可以參考幾個重要因素,確定原料功效時需要依靠它存在的體系而言,所以,將其放入二合一洗發(fā)水中綜合考慮該原料的功效,包括干濕梳理性能、柔軟性、光澤度及抗靜電能力等。

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儀器評估法

通過使用含有不同聚季銨鹽種類的洗發(fā)水,來測試頭發(fā)梳理性及摩擦力、硅油沉積量、頭發(fā)抗靜電性的數值,確認哪個聚季銨鹽-n更合適。

頭發(fā)干濕梳理性,可以通過頭發(fā)梳理測試儀測定。頭發(fā)梳理性是評估用梳子梳理頭發(fā)時摩擦力大小的指標。測定方法:將一束用洗發(fā)水洗后,沒有晾干或洗過、晾干后的真人頭發(fā)掛在梳理儀上,用固定在梳理儀上的梳子從發(fā)根向發(fā)梢方向梳,精密天平記錄下梳子拉動頭發(fā)時的力量變化,表示頭發(fā)梳理的難易程度,可以分別檢測干濕梳理性。

摩擦力的測試,頭發(fā)的摩擦力大小可以評價頭發(fā)是否順滑??梢允褂美w維摩擦系數測定儀測定頭發(fā)干濕狀態(tài)時的摩擦系數,數值越小表明頭發(fā)的順滑性越好。

硅油沉積量的測試,洗發(fā)過程中,洗發(fā)水被水稀釋,聚季銨鹽和陰離子表活形成復合物,在水中絮凝,并沉積在頭發(fā)上,在沖洗過程中,陰離子表活被沖走,陽離子表活則停留在頭發(fā)纖維上,并幫助硅油以及其他營養(yǎng)成分沉積到頭發(fā)上,提供護理和其他好處。

有機硅的沉積量越大,體現頭發(fā)的易梳理性,可以用液相色譜法以及萃取一稱重法測定頭發(fā)表面沉積的硅油量。

頭發(fā)抗靜電性的測試,添加聚季銨鹽的洗發(fā)水能夠改善頭發(fā)抗靜電能力,這種能力可以通過檢測頭發(fā)表面的電荷數確定,經調理洗發(fā)水洗過的頭發(fā)比未經護發(fā)產品處理過的頭發(fā)表面帶的電壓要小。

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感官評估法

選取被測試者自我評估的測試方法,使用加入一定含量聚季銨鹽的洗發(fā)產品后兩周的評價情況,受試者自我評估頭發(fā)抗靜電、頭發(fā)光澤度、頭發(fā)干、濕梳理性以及抗纏繞程度,反映洗發(fā)水的真實使用感受。

參考文獻:

1.裘炳毅,高志紅編.《現代化妝品科學與技術(中)》.北京:中國輕工業(yè)出社,2016.03.

2.李東虎,曹光群,董偉.高分子陽離子調理劑種類及效果評價[J]. 第十屆中國化妝品學術研討會

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