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TLC中茚三酮能顯示哪些化合物,機(jī)理是什么?

 有機(jī)合成公眾號(hào) 2023-07-24 發(fā)布于上海

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1910 年,英國(guó)科學(xué)家魯赫曼在實(shí)驗(yàn)時(shí),無(wú)意中合成一種新的化合物-水合茚三酮。隨后,魯赫曼發(fā)現(xiàn)水合茚三酮能與氨基酸反應(yīng)生成一種紫色產(chǎn)物,這種紫色后被稱為魯赫曼紫。1954 年,兩位瑞典科學(xué)家?jiàn)W登和霍夫施坦首先提出用茚三酮顯現(xiàn)潛在手印。至今,茚三酮一直是顯現(xiàn)滲透客體檢材上潛在指印的最常用、最有效的顯現(xiàn)方法。茚三酮用來(lái)檢測(cè)指紋,這是由于指紋表面所蛻落的蛋白質(zhì)和肽中含有的賴氨酸殘基,其上的一級(jí)胺被茚三酮檢測(cè)。在室溫條件下,它是一種白色的固體物質(zhì),溶于乙醇和丙酮。茚三酮可以看作是是二氫茚-1,2,3-三酮的水合物。

在有機(jī)合成中,茚三酮是一種用于檢測(cè)氨或者一級(jí)胺和二級(jí)胺的試劑。當(dāng)與這些游離胺反應(yīng)時(shí),能夠產(chǎn)生深藍(lán)色或者紫色Ruhemann紫進(jìn)行顯色。
顯色機(jī)理:α-氨基酸與茚三酮在弱酸性溶液中共熱,反應(yīng)后經(jīng)失水脫羧生成氨基茚三酮,再與水合茚三酮反應(yīng)生成紫紅色,最終為藍(lán)色物質(zhì)。脯氨酸等仲胺氨基酸與茚三酮反應(yīng)生成黃色物質(zhì)。該反應(yīng)可廣泛用于各種氨基酸的定性或定量測(cè)定。
用于檢測(cè)胺的機(jī)理,胺直接和茚三酮反應(yīng)直接得到中間體6,然后最終得到Ruhemann紫。

茚三酮顯色劑的制備 (適用于:胺基化合物)

原料:                                                                                      
1. 茚三酮 ((ninhydrin)                              0.3g                    
2.  醋酸 (AcOH)                                         3mL                   
3.  正丁醇 (n-BuOH)                                100mL                
調(diào)配方法:把1,2,3混合成溶液即可。

小竅門:對(duì)于比較難顯色的胺基化合物, 把TLC蘸一下HBr溶液加熱烤一下后再蘸取茚三酮顯色劑

茚三酮顯色指紋操作:把樣品固定在真空加熱加濕熏顯柜內(nèi),把錫箔碗放在加熱器上,碗中均勻撒放0.1 ~ 0.5g 茚三酮晶體。先把柜子抽到真空,再接通加熱電源,當(dāng)?shù)竭_(dá)一定溫度時(shí),茚三酮晶體升華變成氣體,與樣品上手印遺留物中的氨基酸發(fā)生反應(yīng),顯出指紋。

參考資料

百度百科:https://baike.baidu.com/item/%E8%8C%9A%E4%B8%89%E9%85%AE%E5%8F%8D%E5%BA%94/1476641?fr=ge_ala

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