螺蟲(chóng)乙酯（spirotetramat）是拜耳公司繼螺螨酯和螺甲螨酯后，開(kāi)發(fā)的季酮酸類(lèi)（以殺蟲(chóng)為主）殺蟲(chóng)殺螨劑，也是該類(lèi)化學(xué)結(jié)構(gòu)中第一個(gè)具有廣譜活性的產(chǎn)品。

螺蟲(chóng)乙酯與螺螨酯（spirodiclofen）和螺甲螨酯（spiromesifen）為同類(lèi)化合物。螺蟲(chóng)乙酯高效廣譜，可用于多種作物包括棉花、大豆、柑橘、熱帶果樹(shù)、堅(jiān)果、葡萄、啤酒花、馬鈴薯和蔬菜等，防治各種刺吸式口器害蟲(chóng)，如蚜蟲(chóng)、薊馬、木虱、粉蚧、粉虱和介殼蟲(chóng)等。

螺蟲(chóng)乙酯具有在木質(zhì)部和韌皮部雙向內(nèi)吸傳導(dǎo)性能，該化合物可以在整個(gè)植物體內(nèi)向上或向下移動(dòng)，抵達(dá)葉面和樹(shù)皮，從而防治如生菜和白菜內(nèi)葉上隱藏及果樹(shù)皮上的害蟲(chóng)。這種獨(dú)特的內(nèi)吸性可以保護(hù)新生莖、葉和根部，防止害蟲(chóng)的卵和幼蟲(chóng)生長(zhǎng)。雙向內(nèi)吸傳導(dǎo)性意味著害蟲(chóng)沒(méi)有安全的可以隱藏的地方，防治作用更加徹底。其另一個(gè)特點(diǎn)是持效期長(zhǎng)，可提供長(zhǎng)達(dá)8周的有效防治。

英文通用名：spirotetramat；化學(xué)式：C₂₁H₂₇NO₅；相對(duì)分子質(zhì)量：373.4；CAS登錄號(hào)：203313-25-1；沸點(diǎn)：560.96℃；密度：1.202 g/cm³。結(jié)構(gòu)式如圖1。

圖1  螺蟲(chóng)乙酯的結(jié)構(gòu)式

急性經(jīng)口、經(jīng)皮和吸入試驗(yàn)表明，螺蟲(chóng)乙酯原藥為中等毒性到低毒。

螺蟲(chóng)乙酯原藥對(duì)雌性大鼠急性經(jīng)口LD₅₀＞2,000 mg／kg，雌雄大鼠急性經(jīng)皮LD₅₀＞2,000 mg／kg，雌雄大鼠急性吸入LC₅₀＞4.183mg／L。

它對(duì)皮膚沒(méi)有刺激作用，對(duì)動(dòng)物和人的皮膚有潛在致敏性；對(duì)眼睛有刺激作用，可使兔子眼睛虹膜混濁引發(fā)虹膜炎。大鼠90 d亞慢性喂養(yǎng)毒性試驗(yàn)最大無(wú)作用劑量：雄性大鼠為148 mg／kg·d，雌性大鼠為188 mg／kg·d；致突變?cè)囼?yàn)：Ames試驗(yàn)、小鼠骨髓細(xì)胞微核試驗(yàn)、體外哺乳動(dòng)物細(xì)胞染色體畸變?cè)囼?yàn)均為陰性，未見(jiàn)致突變性。

對(duì)鳥(niǎo)類(lèi)無(wú)毒，對(duì)蚯蚓毒性相當(dāng)?shù)汀Ｔ诩毙院陀|殺試驗(yàn)中，螺蟲(chóng)乙酯對(duì)蜜蜂無(wú)毒，但幼蜂飼喂（brood feeding）研究和風(fēng)洞試驗(yàn)表明，此物質(zhì)對(duì)幼蜂有顯著的影響，包括使成蜂和蛹的死亡率增加，卵孵化終止，幼蜂數(shù)量減少。它對(duì)多種非靶標(biāo)陸地節(jié)肢動(dòng)物有影響。該劑對(duì)淡水魚(yú)和海魚(yú)有中等毒性，對(duì)淡水無(wú)脊椎動(dòng)物有輕微到高的毒性，對(duì)海里的無(wú)脊椎動(dòng)物有中到高的毒性。對(duì)水蚤和藻類(lèi)有毒性。

截止到2022年3月26日，根據(jù)中國(guó)農(nóng)藥信息網(wǎng)查詢(xún)，螺蟲(chóng)乙酯原藥登記證件16個(gè)，登記含量96%以上。

表1  螺蟲(chóng)乙酯原藥在我國(guó)的登記情況

目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)原藥供給主要來(lái)自河北蘭潤(rùn)植保和拜耳股份公司，河北蘭潤(rùn)裝置產(chǎn)能500噸，未來(lái)有擴(kuò)產(chǎn)計(jì)劃。目前螺蟲(chóng)乙酯國(guó)內(nèi)原藥根據(jù)制劑需求量折算（包含制劑出口）預(yù)計(jì)300～400噸左右，未來(lái)市場(chǎng)呈現(xiàn)增量趨勢(shì)。

螺蟲(chóng)乙酯是由關(guān)鍵中間體2,5-二甲基苯乙酰氯與1,4-取代環(huán)己胺進(jìn)行反應(yīng)得到，主要有2條工藝路線。

路線1：手性源法，cis-8-甲氧基-1,3-二氮雜螺[4,5]癸-2,4-二酮為初始原料，水解得到的氨基羧酸先進(jìn)行酯化，然后將氨基酰胺化，合環(huán)，將羥基酯化得到螺蟲(chóng)乙酯。

路線2：4-甲氧基-1-氰基環(huán)己胺和2,5-二甲基苯乙酰氯反應(yīng)得到4-甲氧基-1-氰基環(huán)己基-2,5-二甲苯乙酰胺，然后將氰基水解成酯基，合環(huán)，羥基酯化后手性拆分得到螺蟲(chóng)乙酯。

方法1反應(yīng)起始原料復(fù)雜，但是不需要對(duì)終產(chǎn)物進(jìn)行手性拆分；方法2工藝路徑相對(duì)簡(jiǎn)單，但是需要對(duì)終產(chǎn)物進(jìn)行手性拆分（只有順式異構(gòu)體具有活性）。

近兩年螺蟲(chóng)乙酯原藥價(jià)格維持在65萬(wàn)元～75萬(wàn)元/噸之間，拜耳貨源價(jià)格偏向高端。價(jià)格浮動(dòng)主要受供給需求及開(kāi)工影響，生產(chǎn)廠家涉及產(chǎn)能遷址，同時(shí)受疫情、冬奧會(huì)、取暖季大氣污染防治、環(huán)保等影響，開(kāi)工率偏低。拜耳方面對(duì)國(guó)內(nèi)授權(quán)企業(yè)供貨計(jì)劃性要求嚴(yán)格，未有多余貨源供給市場(chǎng)，進(jìn)入2022年，市場(chǎng)一度緊張，用藥季節(jié)，流通原藥價(jià)格一度上調(diào)至78萬(wàn)元/噸。預(yù)計(jì)隨著國(guó)內(nèi)產(chǎn)能逐步放量，未來(lái)原藥市場(chǎng)價(jià)格會(huì)逐步回調(diào)，終端市場(chǎng)需求逐步放量。

拜耳計(jì)劃在全球70余個(gè)國(guó)家上市螺蟲(chóng)乙酯。2007年，螺蟲(chóng)乙酯獲準(zhǔn)在突尼斯登記，這是該產(chǎn)品在全球的首個(gè)登記。2008年，螺蟲(chóng)乙酯獲準(zhǔn)在美國(guó)和加拿大登記。隨后，在日本、中國(guó)、哥倫比亞、墨西哥、土耳其、新西蘭、英國(guó)和澳大利亞，螺蟲(chóng)乙酯紛紛獲得登記。此外，螺蟲(chóng)乙酯作為新有效成分，2014年獲得在歐盟的正式登記。2014年5月1日，螺蟲(chóng)乙酯被列入歐盟農(nóng)藥登記條例（1107/2009）已登記有效成分名單，有效期至2024年5月1日。

此外，螺蟲(chóng)乙酯亦已在摩洛哥、巴西、阿爾及利亞、阿根廷、智利、巴基斯坦、塞內(nèi)加爾、南非、貝寧、喀麥隆、加納、象牙海岸、利比里亞、尼日利亞和多哥等國(guó)取得登記。迄今，全球登記螺蟲(chóng)乙酯的國(guó)家已超過(guò)50個(gè)。

2016年，螺蟲(chóng)乙酯的全球銷(xiāo)售額為1.80億美元；2019年全球銷(xiāo)售額為2.32億美元。2014—2019年的復(fù)合年增長(zhǎng)率為4.6%。

美國(guó)是螺蟲(chóng)乙酯最重要的市場(chǎng)，中國(guó)和秘魯也是其重要市場(chǎng)。

隨著混劑市場(chǎng)的逐步開(kāi)發(fā)，歐盟對(duì)煙堿類(lèi)相關(guān)產(chǎn)品的禁限用，預(yù)計(jì)螺蟲(chóng)乙酯會(huì)繼續(xù)呈現(xiàn)增量，尤其在化合物國(guó)產(chǎn)規(guī)模化，會(huì)更有利于該化合物成本優(yōu)化及終端推廣應(yīng)用增量。

截止到2022年3月27日，根據(jù)中國(guó)農(nóng)藥信息網(wǎng)查詢(xún)，螺蟲(chóng)乙酯單劑登記共30個(gè)，登記劑型以懸浮劑為主，混劑登劑有90個(gè)，涉及混劑配方成分有阿維菌素、噻嗪酮、呋蟲(chóng)胺、氟啶蟲(chóng)酰胺、噻蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪、乙螨唑等產(chǎn)品。

表2  螺蟲(chóng)乙酯混劑在我國(guó)的登記情況

從證件趨勢(shì)看，混劑登記為主流，主要靶標(biāo)定位為各種刺吸式口器害蟲(chóng)，終端應(yīng)用方向?yàn)榛靹┗蛘呓M合應(yīng)用延緩抗性、協(xié)同增效，增加持效期及速效性。其中混配成分阿維菌素登記占比15.56%，噻嗪酮、呋蟲(chóng)胺及氟啶蟲(chóng)酰胺暫列第二、三位，分別占比11.11%、11.11%和10%；噻蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪、乙螨唑、吡丙醚等登記占比偏低。

螺蟲(chóng)乙酯高效廣譜，可有效防治各種刺吸式口器害蟲(chóng)，如蚜蟲(chóng)、薊馬、木虱、粉蚧、粉虱和介殼蟲(chóng)等。其可應(yīng)用的主要作物包括棉花、大豆、柑橘、熱帶果樹(shù)、堅(jiān)果、葡萄、啤酒花、馬鈴薯和蔬菜等。研究表明其對(duì)重要益蟲(chóng)如瓢蟲(chóng)、食蚜蠅和寄生蜂具有良好的選擇性 。

拜耳公司推出螺蟲(chóng)乙酯系列兩款產(chǎn)品，分別是畝旺特（22.4%螺蟲(chóng)乙酯）、穩(wěn)特（11%螺蟲(chóng)乙酯+11%噻蟲(chóng)啉），旨在通過(guò)混劑或者組合應(yīng)用來(lái)更有效進(jìn)行抗性管理。雖然螺蟲(chóng)乙酯持效期長(zhǎng)，但速效性差，為此，未來(lái)開(kāi)發(fā)螺蟲(chóng)乙酯與阿維菌素、噻蟲(chóng)啉、氟啶蟲(chóng)酰胺等的復(fù)配產(chǎn)品成為趨勢(shì)必然，不僅提高了產(chǎn)品的速效作用，而且擴(kuò)大了防治譜，同時(shí)降低了抗性風(fēng)險(xiǎn)。

終端應(yīng)用以產(chǎn)品組合、混劑應(yīng)用或者增加桶混助劑應(yīng)用，來(lái)增加螺蟲(chóng)乙酯的防效。

9.1  優(yōu)勢(shì)（S）

高效及持效期長(zhǎng)。螺蟲(chóng)乙酯化學(xué)結(jié)構(gòu)引入立體異構(gòu)螺環(huán)類(lèi)化合物，不易產(chǎn)生抗性及具有相當(dāng)高的生物活性。對(duì)刺吸式口器害蟲(chóng)具有杰出的防效，并對(duì)一些害螨也有作用，持效期達(dá)8周。

防治害蟲(chóng)和應(yīng)用作物最廣譜。螺蟲(chóng)乙酯與螺螨酯和螺甲螨酯相比而言，除了對(duì)葉螨活性稍低外，對(duì)蚜蟲(chóng)類(lèi)、蝽類(lèi)及粉虱類(lèi)等半翅目害蟲(chóng)活性均很高。廣泛用于馬鈴薯、棉花、大豆等大田作物；葡萄、柑橘、香蕉、梨果、西瓜、核果、芒果、草莓、熱帶果樹(shù)等水果類(lèi)作物；番茄、甘藍(lán)、抱子甘藍(lán)、花莖甘藍(lán)、花椰菜、洋蔥、辣椒、葫蘆、茄子、萵苣等蔬菜類(lèi)作物；還可以用于溫室、作物苗床和觀賞植物等。

具有獨(dú)特的作用。螺蟲(chóng)乙酯具有內(nèi)吸、雙向傳導(dǎo)性能，該藥劑滲透到葉部后，可以在整個(gè)植物體內(nèi)向上或向下移動(dòng)，抵達(dá)和均勻分布于葉、莖和根在內(nèi)的整個(gè)植株，從而防治植物葉上，及果樹(shù)皮上的害蟲(chóng)和害螨。

作為有害生物綜合防治的藥劑。螺蟲(chóng)乙酯對(duì)有益昆蟲(chóng)如蜜蜂、蠶、瓢蟲(chóng)、食蚜蠅等及螨類(lèi)、寄生蜂等天敵影響較小，在推薦劑量下使用，對(duì)環(huán)境無(wú)不良影響。

具有降解較快和殘留低特性。安全性高，藥害風(fēng)險(xiǎn)低，與大部分殺蟲(chóng)劑、殺菌劑均有較好的混配性。

9.2  劣勢(shì)（W）

螺蟲(chóng)乙酯的持效期長(zhǎng)，但速效性差。為了提高該產(chǎn)品的速效性，使用時(shí)可以添加合適的助劑（表面活性劑或油類(lèi)助劑），采用桶混或加工為制劑的方式，均可以提高螺蟲(chóng)乙酯藥液在作物葉面上的潤(rùn)濕、展著和滲透能力。此外，可以開(kāi)發(fā)螺蟲(chóng)乙酯與其他殺蟲(chóng)劑復(fù)配產(chǎn)品，如與新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑噻蟲(chóng)嗪、啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉、呋蟲(chóng)胺等；或與吡蚜酮、阿維菌素、乙螨唑、聯(lián)苯肼酯、氟啶蟲(chóng)酰胺等殺蟲(chóng)劑復(fù)配，可以提高產(chǎn)品的速效性，也擴(kuò)大了防治譜，且可降低抗性風(fēng)險(xiǎn)或延緩抗性的發(fā)展。

9.3  機(jī)會(huì)（O）

原藥供給國(guó)產(chǎn)化、規(guī)?；?、合成工藝的突破，原藥成本及價(jià)格進(jìn)一步優(yōu)化，逐步凸顯性?xún)r(jià)比，對(duì)其他競(jìng)品產(chǎn)生替代，形成增量。

混配登記，輪換用藥，有利于抗性管理，更加有效針對(duì)靶標(biāo)形成協(xié)同增效作用。

歐盟對(duì)煙堿類(lèi)相關(guān)產(chǎn)品的禁限用帶來(lái)的市場(chǎng)影響，對(duì)螺蟲(chóng)乙酯及混劑開(kāi)發(fā)，對(duì)刺吸式口器害蟲(chóng)防治處于利好機(jī)會(huì)。

9.4  威脅（T）

抗性管理：目前我國(guó)北方蔬菜產(chǎn)區(qū)煙粉虱種群已對(duì)螺蟲(chóng)乙酯產(chǎn)生中等水平抗性；而南方已產(chǎn)生中等至高水平抗性。螺蟲(chóng)乙酯與擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑存在交互抗性，從而導(dǎo)致螺蟲(chóng)乙酯對(duì)某些害蟲(chóng)的防效不及預(yù)期。

供應(yīng)形勢(shì)：推廣熱度的相對(duì)減弱，受限前期化合物雙專(zhuān)利保護(hù)限制，原藥供應(yīng)連續(xù)性、原藥成本高位，渠道利潤(rùn)不高等因素影響，對(duì)該化合物推廣上量產(chǎn)生部分市場(chǎng)阻力。

螺蟲(chóng)乙酯對(duì)刺吸式口器害蟲(chóng)防效杰出，持效期長(zhǎng)，具有雙向內(nèi)吸傳導(dǎo)性能。2007年首獲登記以來(lái)，螺蟲(chóng)乙酯已在全球50余個(gè)國(guó)家登記并上市，在我國(guó)登記上市了多個(gè)復(fù)配產(chǎn)品。隨著原藥國(guó)產(chǎn)化、規(guī)模化、合成工藝的突破，原藥成本及價(jià)格進(jìn)一步優(yōu)化，該化合物終端用藥成長(zhǎng)為常規(guī)強(qiáng)混配性藥劑后，在蚜蟲(chóng)、梨木虱、薊馬等靶標(biāo)防治上，通過(guò)混配常規(guī)速效性產(chǎn)品，來(lái)形成新的市場(chǎng)增量。

（中農(nóng)立華原藥  任永志）