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發(fā)展沿革 近年來,人類社會的可持續(xù)發(fā)展對傳統(tǒng)蒸汽壓縮式制冷技術(shù)在環(huán)保、能效等方面提出了更高要求,發(fā)展環(huán)境友好、節(jié)能高效的新型制冷技術(shù)成為有效的解決手段之一。磁熱效應(yīng)(magnetocaloric effect, MCE)是一種變化磁場下磁性材料磁矩有序度發(fā)生變化而導(dǎo)致的熱現(xiàn)象。在磁性材料被磁化時,磁矩有序度增加,磁熵減小,溫度上升,向外界放出熱量;退磁時,磁性材料磁矩有序度減少,磁熵增加,溫度下降,自外界吸收熱量。 1881 年, Warburg在金屬鐵中首次發(fā)現(xiàn)了這種現(xiàn)象,隨后 Giauque進行了絕熱去磁的應(yīng)用研究,并于1927年獲得小于1 K的低溫。 1976 年室溫磁制冷技術(shù)出現(xiàn)了突破性進展,美國NASA的Brown采用稀土金屬釓(Gd)搭建了第一臺室溫磁制冷樣機,并引入回?zé)岣拍?,?T超導(dǎo)磁場下獲得47K無負荷制冷溫跨?;诨?zé)崞魇绞覝叵到y(tǒng)的實踐經(jīng)驗, 1982年Barclay與Steyert進一步提出了主動磁回?zé)崞髟恚╝ctivemagnetic regenerator, AMR),并構(gòu)建出主動磁制冷循環(huán),為目前絕大多數(shù)室溫磁制冷機采用。當(dāng)前室溫磁制冷技術(shù)已在磁熱材料研發(fā)、流程設(shè)計回?zé)崞髦苽涔に嚒⒋怕吩O(shè)計等方面獲得了不小的進步。1997年Gschneidner 和 Gschneidner發(fā)現(xiàn)了GdSiGe基材料的巨磁熱效應(yīng),隨后胡鳳霞等發(fā)現(xiàn)了比 Gd 絕熱溫變更大且價格更便宜的LaFeSi基材料;當(dāng)單層 AMR 技術(shù)滿足不了制冷性能的需求時,通過元素調(diào)節(jié)和摻雜可以調(diào)節(jié)材料的居里溫度點,為多層 AMR 的應(yīng)用奠定了材料學(xué)基礎(chǔ)。這些材料方面的進展帶動了近期室溫磁制冷的研究熱潮,據(jù) 2015 年統(tǒng)計數(shù)據(jù),自1976年以來已公布的室溫整機系統(tǒng)達到48臺,其中近五年的樣機數(shù)量占據(jù)總數(shù)的 43%,這也標(biāo)志著室溫磁制冷技術(shù)進入了快速發(fā)展的階段。近年來,在磁制冷循環(huán)、數(shù)值模擬與樣機等方面,室溫磁制冷技術(shù)已出現(xiàn)了不錯的進展: 許多學(xué)者通過熱力學(xué)分析對磁制冷循環(huán)進行理論研究,提出了復(fù)合式磁制冷循環(huán)和耦合回?zé)崾街评涞闹鲃哟胖评溲h(huán)等概念;由于磁制冷系統(tǒng)的數(shù)值模型涉及磁、熱、流體等多個物理場的耦合,數(shù)值仿真模型比較復(fù)雜,也已逐步構(gòu)建出不同維度的仿真模型;隨著對運行機理理解的深入,室溫磁制冷樣機的形式也在不斷演化,例如旋轉(zhuǎn)回?zé)崞?磁體系統(tǒng)等。 原理 磁制冷是一種利用磁性材料的磁熱效應(yīng)來實現(xiàn)制冷的新技術(shù),所謂磁熱效應(yīng)是指外加磁場發(fā)生變化時磁性材料的磁矩有序排列發(fā)生變化,即磁熵改變,導(dǎo)致材料自身發(fā)生吸、放熱的現(xiàn)象。在無外加磁場時,磁性材料內(nèi)磁矩的方向是雜亂無章的,表現(xiàn)為材料的磁熵較大;有外加磁場時,材料內(nèi)磁矩 的取向逐 漸趨于一致,表現(xiàn)為材料的磁熵較小。磁制冷基本原理如圖所示,在勵磁的過程中,磁性材料的磁矩沿磁場方向由無序到有序,磁熵減小,由熱力學(xué)知識可知此時磁工質(zhì)向外放熱;在去磁的過程中,磁性材料的磁矩沿磁場方向由有序到無序,磁熵增大,此時磁工質(zhì)從外部吸熱。其次在絕熱條件下,磁工質(zhì)與外界沒有發(fā)生熱量交換,在勵磁和去磁的過程中,磁場對材料做功,使材料的內(nèi)能改變,從而使材料本身的溫度發(fā)生變化。 磁制冷 研究進展 熱力學(xué)循環(huán) 通過熱力學(xué)分析對磁制冷循環(huán)進行理論研究,有利于探索磁制冷循環(huán)作用機理及指導(dǎo)優(yōu)化系統(tǒng)流程,其中磁制冷基本循環(huán)包含磁 Carnot循環(huán)、磁Stirling 循環(huán)、磁Brayton循環(huán)、磁Ericsson循環(huán)等?;诖胖评浠狙h(huán)發(fā)展出的復(fù)合式磁制冷循環(huán),可綜合多種磁制冷基本循環(huán)的優(yōu)點,成為關(guān)注的熱點之一,例如磁 Brayton-Ericsson 循環(huán)。主動磁制冷循環(huán)基于主動磁回?zé)嵩硇纬傻?,是目前室溫樣機系統(tǒng)中最主流的循環(huán)形式,如主動磁 Brayton 循環(huán)、主動磁 Ericsson 循環(huán)等,深入研究其運行機理一直是磁制冷技術(shù)的研究重點之一。除此之外,還出現(xiàn)了一種耦合回?zé)崾街评涞闹鲃哟胖评溲h(huán),該循環(huán)將回?zé)崾綒怏w制冷與磁制冷進行耦合,以期獲得更好的制冷效應(yīng)。 基本循環(huán) 磁制冷循環(huán)中的四種基本循環(huán)如圖 1 所示。磁 Carnot 循環(huán)由兩個絕熱過程與兩個等溫過程構(gòu)成,如圖 1 (a)所示。與磁 Carnot 循環(huán)不同的磁Stirling循環(huán),是將等熵過程替換成等磁矩過程。在磁 Carnot 循環(huán)和磁 Stirling 循環(huán)中勵磁過程與去磁過程各由兩個子過程構(gòu)成,磁場強度H一直處于變化的狀態(tài),而磁 Brayton 循環(huán)與磁 Ericsson 循環(huán)的勵磁/去磁過程由單一過程構(gòu)成。對比而言,由單一過程構(gòu)成勵磁/去磁過程的制冷循環(huán)有利于簡化對外磁場的控制要求,同時也有利于增強系統(tǒng)對最強磁場與最弱磁場的利用程度。從圖 1 分析可得(假設(shè)四種基本循環(huán)中a點與c點溫度值固定),磁 Brayton 循環(huán)中高溫端與低溫端之間的溫度跨度是基本循環(huán)中最大的,但其與外界熱量交換過程為變溫?zé)峤粨Q過程,存在溫差換熱的不可逆因素;磁 Ericsson 循環(huán)的高溫端、低溫端與外界的熱交換過程,不存在溫差換熱等不可逆因素,其制冷量大于磁 Carnot 與磁 Stirling 循環(huán)的制冷量,但其勵磁/去磁過程的實現(xiàn)較磁Brayton循環(huán)困難。 復(fù)合式磁制冷循環(huán)是由若干磁制冷基本循環(huán)有機結(jié)合而成的,這種循環(huán)可綜合單一循環(huán)的特點,更易獲得優(yōu)良的綜合性能,例如復(fù)合式磁 Brayton-Ericsson 循環(huán)。復(fù)合式磁 Brayton-Ericsson循環(huán)的制冷量來自于d1-d-a過程,理想制冷量為d1-d-e-e1四邊形與d-a-f-e四邊形的面積之和,放熱量來自于b1-b-c過程,理想放熱量為b1-b-c-e1-f構(gòu)成的多邊形的面積。相比于磁 Brayton 循環(huán)制冷過程,復(fù)合式磁 Brayton-Ericsson 循環(huán)中d1-d等溫過程的制冷量優(yōu)于相對應(yīng)等磁場過程中的制冷量。 磁制冷 主動循環(huán) 主動磁制冷循環(huán)是由磁制冷基本循環(huán)與主動磁回?zé)崞髟硐嘟Y(jié)合而發(fā)展出的循環(huán)。通常,氣體回?zé)崾街评錂C中固體填料起回?zé)嶙饔?,氣體的熱力學(xué)循環(huán)是冷量產(chǎn)生的原因;主動磁制冷循環(huán)中,回?zé)崞髦泄腆w磁熱介質(zhì)的熱力學(xué)循環(huán)是冷量產(chǎn)生的原因,傳熱流體發(fā)揮了回?zé)嶙饔谩V鲃哟胖评溲h(huán)通過磁熱效應(yīng)與回?zé)徇^程的結(jié)合,顯著增加了循環(huán)溫跨。常見的主動磁制冷循環(huán)包括主動磁 Brayton循環(huán)、主動磁Ericsson循環(huán)等。 以主動磁 Brayton 循環(huán)為例,沿回?zé)崞鬏S向方向不同位置的磁熱工質(zhì)經(jīng)歷各自溫區(qū)的磁Brayton循環(huán),如靠近冷端換熱器工質(zhì)所經(jīng)歷的制冷循環(huán)a1-b1-c1-d1,同時工質(zhì)與換熱流體進行熱交換實現(xiàn)溫度降低(退磁過程后)/升高(勵磁過程后)。磁場變化與換熱流體流動在時序匹配后,在主動磁Brayton制冷循環(huán)的回?zé)崞髦锌拷涠藫Q熱器的工質(zhì)溫度持續(xù)降低,靠近熱端換熱器的工質(zhì)溫度持續(xù)升高,沿回?zé)崞鬏S向方向建立起溫度梯度,最終回?zé)崞鲀啥说臏囟瓤缍冗h大于磁熱材料本身在同樣磁場強度變化下的絕熱溫變?Tad。不同軸向位置的工質(zhì)經(jīng)歷各自溫區(qū)的磁制冷循環(huán),類似于不同溫區(qū)的微小型制冷機的串聯(lián)運行,從而形成如圖所示的整個回?zé)崞鞯闹评溲h(huán)包絡(luò)線a3-b3-c1-d1。 磁制冷 在主動磁制冷循環(huán)中,處于回?zé)崞鞑煌S向位置的磁制冷工質(zhì)的工作溫區(qū)有一定重疊,如何從熱力學(xué)角度量化循環(huán)的制冷量、放熱量與性能系數(shù)等仍需進一步探討。 耦合回?zé)崾街评涞闹鲃哟胖评溲h(huán) 近年來,還出現(xiàn)了一類耦合氣體回?zé)崾街评浼夹g(shù)的主動磁制冷循環(huán),由于氣體回?zé)崾街评溲h(huán)與主動磁制冷循環(huán)在換熱結(jié)構(gòu)與流路驅(qū)動等方面具有相似之處,為兩種制冷循環(huán)的耦合提供了基本條件。具體而言,兩者都具有與流體進行熱交換的回?zé)崞饕约膀?qū)動流體往復(fù)流動的裝置。兩類循環(huán)復(fù)合后,形成基于氣體回?zé)崾街评涞闹鲃哟胖评溲h(huán),其制冷效應(yīng)包含兩種不同原理的制冷過程: 一種為利用氣體膨脹效應(yīng)獲取冷量的過程,另一種為利用磁熱效應(yīng)獲取冷量的過程。通過選取不同居里溫度的磁熱工質(zhì),可構(gòu)成不同制冷溫區(qū)的耦合回?zé)崾街评涞闹鲃哟胖评溲h(huán),譬如耦合 G-M(Gifford-Mcmahon)制冷的低溫磁制冷循環(huán)(4K溫區(qū))、耦合脈管制冷的中低溫磁制冷循環(huán)(20—77K溫區(qū))以及耦合Stirling 制冷的室溫磁制冷循環(huán)。 以耦合Stirling制冷的室溫主動磁制冷循環(huán)為例,如圖所示。 磁制冷 1)壓縮過程a,膨脹活塞2靜止,壓縮活塞1左移,氦氣被等溫壓縮,內(nèi)部壓力升高,其產(chǎn)生的熱量QH被冷卻器帶走; 2)放熱與退磁過程b,高壓氣體由壓縮腔(左側(cè)腔體)向膨脹腔(右側(cè)腔體)移動,將熱量釋放至回?zé)崞魈盍现?;同時,回?zé)崞魍獠康拇艌鰪姸扔纱笞冃?,磁熱材料退磁,磁矩有序度減小,工質(zhì)磁熵增加、吸收熱量; 3)膨脹過程c,壓縮活塞1靜止,膨脹活塞2繼續(xù)運動,氣體等溫膨脹,借助冷端換熱器從低溫環(huán)境吸取熱量QC; 4)吸熱與勵磁過程d,低壓氦氣由膨脹腔向壓縮腔移動,吸收回?zé)崞魈盍现袩崃?;同時,磁場強度增加,回?zé)崞髦械拇艧峁べ|(zhì)勵磁,磁矩有序度增加,工質(zhì)磁熵減小并釋放熱量; 5)壓縮過程a,進入下一個制冷循環(huán)的壓縮過程。 由上述可知,氣體膨脹效應(yīng)與磁熱效應(yīng)的耦合存在一定的相位匹配問題。當(dāng)兩種制冷效應(yīng)正面疊加時,耦合 Stirling 制冷的室溫主動磁制冷循環(huán)將產(chǎn)生更強的制冷性能,反之削弱。因此,構(gòu)建耦合回?zé)崾街评涞闹鲃哟胖评湎到y(tǒng)時,不僅需要克服AMR 磁制冷循環(huán)中的多物理場耦合的難題,還需要探索兩種循環(huán)在時序上的最佳匹配。 |
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