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核技術(shù)在探索海洋方面應(yīng)用

 溱湖之戀 2021-04-17

       據(jù)悉,世界上有專家研究表明:海洋底巖芯活化分析的早期報導(dǎo)始于1962年,1969年以后報導(dǎo)頻增,成為有關(guān)國際學(xué)術(shù)會議的重要內(nèi)容。就方法來講這些研究工作涉及中子活化分析(NAA)、中子俘獲γ輻射能譜測量(n,γ)、中子非彈性散射γ射線能譜分析(n,n′)、X射線螢光分析(XRF)、自然放射性γ能譜測量,海底伽瑪密度測定等。除后兩種方法外,其他方法均處于研究階段。對于海洋資源勘探的日益重視,顯然是由于陸地資源的迅速消耗,迫使人們設(shè)法尋找更長期的原料儲備,從海底能夠提取的重要金屬,據(jù)估算,認為海洋礦床的金屬儲量夠用1000年以上。

從海底多金屬硫化礦耦合復(fù)合礦中提取有價金屬的方法,包括催化氧化浸出得到含銅、鋅的浸出液和含硫、金、銀的浸出渣;從浸出液中提取銅產(chǎn)品和鋅產(chǎn)品以及從浸出渣中提取硫磺產(chǎn)品和金、銀產(chǎn)品的步驟。該方法能將海底多金屬硫化礦耦合復(fù)合礦中有價元素銅、鋅、金、銀、硫進行綜合回收利用,具有有價元素綜合利用率高、回收率高、流程簡單、清潔節(jié)能的特點,是一種處理海底多金屬硫化礦耦合復(fù)合礦新資源的有效方法。

從海底多金屬硫化礦耦合復(fù)合礦中提取有價金屬的方法

從1970年前后起,美國、西德、蘇聯(lián)等國從事了許多研究工作,僅美國就有至少三個機構(gòu)(美國地質(zhì)調(diào)查所、Georgia大學(xué)、太平洋西北研究室)從事了數(shù)年專題研究,而參與試驗的機構(gòu)就更多了。這些是國際上爭奪海洋資源值得重視的情況。

據(jù)1975年報導(dǎo),蘇聯(lián)在南海濱進行陸棚區(qū)地質(zhì)研究時,應(yīng)用了海洋放射性測量[6];1974年多道γ能譜儀在波羅的海對海底沉積進行了U、Th、K填圖,配合了巖石學(xué)的研究[7];此外蘇聯(lián)還用伽瑪伽瑪法測定了海底沉積的密度[8]。在1976年召開的第二十五屆國際地質(zhì)年會上Symons等報告了用拖引式γ能譜儀在水深小于200米的陸棚區(qū)的測量工作[9],航行速度小于每小時7浬(1浬=1.85千米),用衛(wèi)星無線電定位,探頭為76×76mm的 NaI(T1)晶體,能譜儀為四道:總道(100Kev~3Mev)、K道(1.31~t.61 Mev)、U道(1.62~1.94Mev),Th道(2.475~2.97Mev),自穩(wěn)用的參考源為241Am(59.5Kev)。

西德Karlsruhe核子研究中心在1972年9月于美國核子協(xié)會國家專題會議上提交了兩篇報告,一為“關(guān)于在陸棚區(qū)應(yīng)用252Cf勘探海洋礦物資源的核子方法的可行性研究”,另一為“用于在海底借助252Cf中子激活γ射線分析勘探錳結(jié)構(gòu)系統(tǒng)的設(shè)計”。文獻[5]中對比了XRF、NAA及(n,γ)分析,由于XRF法的代表性差而不宜采用,見表3。表中的體積是指對探測儀做出90%峰計數(shù)貢獻的物質(zhì)球形體積。認為無論就地分析或是取樣分析NAA及(n,γ)是適用的,也是等效的。中子源應(yīng)選用1mg的252Cf,它相當(dāng)于1150Ci的241Am—Be源;中子管由于需用外電源、體積大、不穩(wěn)定而不適合。預(yù)計NAA、(n,γ)對Ti效果好,而對Zr是有困難的(計數(shù)率太低),Th則依靠自然放射性測量。認為在水深小于10米條件下取樣有優(yōu)越性,此時可對樣品進行船上分析;更深區(qū)采用海底就地分析,為此設(shè)計了專門的探頭,探頭中安裝有致冷機,以供給Ge(Li)所需的低溫;為了研究地層而采的巖芯可在船上進行精密中子分析。

文獻中設(shè)計了一個在深海底就地分析錳結(jié)核的系統(tǒng),它可以在深達6000米的海底測量Ni、Cu、Co的含量(濃度),此裝置預(yù)計在1973年完成加工。迄今已使用的是海底電視及采樣,并在船上或陸地做分析;海底就地分析的研究就是為了改進分析工作以適應(yīng)日益增長的海洋勘探的需要。由于船行速度必須保持2浬/小時即1 m/S的速度;還由于錳結(jié)核在海底的分布低于每平方米數(shù)十公斤的密度,這是對(n,γ)分析不利的;而且測量又需一定時間;故此設(shè)計中將樣品采集到一個罐里,再進行分析。當(dāng)Ni、Cu、Co的含量接近1%,而且錳結(jié)核密度約達5kg/m2時,就有經(jīng)濟價值。這就要求,測定金屬品位的同時應(yīng)測量結(jié)核在罐中的體密度及其在海底的分布密度,相對誤差要求為10%。深海泥土及粒度小于1cm的其他沉積物在采樣時被除去。兩個相鄰取樣分析點之間的距離為1km,每一個分析周期約為15分鐘,每次出海任務(wù)延續(xù)時間至少為數(shù)大。具體做法是,將海底表面沉積用吸引系統(tǒng)搜集并傳送到一個罐里,罐中心裝有一個252Cf源,罐外裝有Ge(Li)深測儀,測量中子俘獲γ輻射,測量時間約為10分鐘;罐的上部裝有Co60,對側(cè)裝有NaI(T1),測出體密度,裝罐的時間連同系統(tǒng)的動作速度可粗略地指示錳結(jié)核在海底的分布密度值。這些測量信息,連同探測器的溫度,垂直位置顯示等一并傳送到船上計算機進行自動處理,算出Ni、Cu、Co元素含量,體密度、海底分布密度等數(shù)據(jù)。裝置的設(shè)計可承受600個大氣壓,有一氦壓縮機做為80°K制冷系統(tǒng)的一部分,為了防止振動Ge(Li)探測器用彈簧系統(tǒng)懸掛起來。整個裝置用船拖在海底。

美國太平洋西北研究室研究了中子活化分析方法,在方法的選擇上認為記錄瞬發(fā)γ射線(n,γ)雖可以測定Fe和Si,但對礦物中的許多元素來講靈敏度低,而實驗證明激活放射性核分析對于多數(shù)元素的靈敏度都可以達到有經(jīng)濟意義含量以下,故選用中子活化分析方法,源選用252Cf。在初期實驗室研究中用260μg252Cf對20多種礦物進行了實驗,照射及測量時間共為2~5分,證明了實驗室礦物分析的現(xiàn)實性;為了證明野外現(xiàn)場就地分析及海底分析的可行性用210μg252Cf做了模型試驗;然后又在海邊進行了模擬試驗,用200磅已知成份礦樣,裝在截斷的55加倫汽油桶內(nèi)(高10"、直徑約為22"),在潮退時埋在海邊,當(dāng)漲潮時被4~5呎海水所淹沒,用210ug252Cf對準(zhǔn)樣品照射2′,用10"高6"直徑的石臘塊做為慢化器,冷卻30~40′,測量200",Ge(Li)體積為50cm3,此試驗中測出的元素有Mn(0.1%)、Ag(0.05%)、Mg,Al、V,并認為Na24和Cl38干擾不嚴重,試驗結(jié)果表明最佳源強為5mg,但考慮到對Ge(Li)的損傷及防護條件,選用1mg是可以的。并提出研制中子倍增器的想法,該研究室所裝中子倍增器為次臨界型,可使中子增長30~40倍;該研究室在室內(nèi)海底模型裝置上詳細研究了礦物樣品中不同元索的靈敏度,用了約為2mg的252Cf,慢化層為12"厚的石臘,可獲1.7×107n/cm2s的熱中子流,可測元素30~40個,其中16個元素的靈敏度列入表4中,探測器同上,照射時間2′,冷卻30~60",測量時間2′,實驗室結(jié)果表明,如果能知道物質(zhì)的實際密度,則準(zhǔn)確度可達到±10%;這些試驗結(jié)果給出了就地分析及測井的可能性,并為開展海底中子活化分析設(shè)計了一個可下到數(shù)百尺海底的裝置,每個點的分析周期自動控制為約5分鐘,將用海底電視做水下觀察;未來在采用中子次臨界型倍增器條件下,252Cf可減至50μg;對于陸棚區(qū)及淡水湖中此方法具有很大的優(yōu)越性,對于測井和陸地分析以及行星礦物分析都可采用。美國太平洋西北研究室還研究了海洋X螢光能譜分析法,由于未能找到所需文獻,不能對它進行評述。

美國Georgia大學(xué)進行了海底及船上分析研究工作。為了進行海底就地中子活化分析,設(shè)計了三種操作方式:(1)用于深海(>60呎)的潛水艇、(2)適用于中深海(50~150呎)的水下撬、(3)適用于淺水區(qū)(<60呎,一般為10~50呎)的可容兩個人的潛水器;此項試驗用了100、200、400和512道四臺多道能譜議。使用200μg252Gf可獲106n/cm2s的熱中子通量,探測器選用3"×3"的NaI(T1)晶體,照射4′冷卻30",測量4",用水下電視監(jiān)視。認為對Mn、Cr、Mo、V、W、Co、Cu、Pb、Sn、Al、Ag、Hg、Ti、Mg十四個元素的靈敏度可達有經(jīng)濟價值含量以下。用潛水艇的實驗是在加里福尼亞海岸外的太平洋上進行的,裝有電視機的潛水器及水下撬是在墨西哥灣及美國東南部陸棚區(qū)實驗的,所有方面包括健康物理學(xué)均得到肯定。在1972年初用一個1mg 252Cf及更為完善的分析系統(tǒng)在太平洋做了大范圍船上巡回中子活化分析,所分析的樣品包括用取芯器和抓樣采樣的海底沉積、深海結(jié)核、空氣污染樣品、不同深度的水樣中的痕量元素,以及生物樣品如飛魚等;分析系統(tǒng)包括有兩個Gc(Li)(65cm3和55cm3)、4096道分析器、PDP118K存儲容量的計算機、NIM系列電子線路及盒式磁帶存儲器、紙帶穿孔機及電傳打印機,船上還裝有X螢光分析系統(tǒng);水樣分析經(jīng)過離子交換處理;中子源裝在一個特制容器中,有三個照射孔道,可獲1.4×107n/cm2s的熱中子流;照射時間為數(shù)分至30分;認為此種工作對于海洋學(xué)及環(huán)境科學(xué)都是很有益的。

美國地質(zhì)調(diào)查所研究了中子俘獲γ輻射能譜法[19-25]。在長伊斯蘭德海峽(15~30m深)進行了五個點的試驗。Ge(Li)探頭為45cm3,4096道譜儀及小型計算機,兩個252Cf源分別為0.7μg和8.2μ,源距相應(yīng)為52.1cm和62.2cm;用中子俘獲γ輻射能譜法可以定性地判斷Ni、Fe,Cu峰,定量尚有困難。試驗中遇到兩個技術(shù)問題:Cl的干擾及統(tǒng)計漲落大。Cl譜中如果將單雙逃逸峰都算在內(nèi),則有400多個峰,近50個峰的全能強度大于0.5(對100次γ輻射),將儀器吊在6m水深處,測出了62個峰,其強度大于26,其中有48個與Cl峰距離在5Kev以內(nèi),必須認為是Cl峰或Cl給出重要貢獻的峰,甚至在使用Ge(Li)的條件下,如此多的Cl峰,都將嚴重限制中子俘獲γ輻射法的使用;此外所測到的是熱中子,超熱中子及慢中子混合俘獲γ輻射,而有些元素對超熱中子俘獲有共振截面,這也將帶來分析誤差。對今后試驗做出了如下建議:(1)改變探頭裝置,將Ge(Li)置于中心,用十個252Cf圍成一圈,半徑為13~15cm,這樣沉積物密度變化對熱中子及超熱中子通量的影響會小些;(2)用樣品中公有的Fe元素譜線中的兩個峰的比值,可以對中子流能量分布進行指示,可建立譜線硬度指示;(3)改用脈沖式中子發(fā)生器,恰當(dāng)?shù)剡x擇測量窗的時間,以區(qū)分俘獲γ射線及某一共振譜線,用這種方法來提高對某一元素的選擇性。

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