【原】每周一個(gè)有機(jī)反應(yīng)機(jī)理（九）
這個(gè)底物首先發(fā)生經(jīng)典的Claisen重排，得到酚類(lèi)化合物：
由于第二步轉(zhuǎn)化相當(dāng)陌生，我們先來(lái)看第三個(gè)反應(yīng)。由反應(yīng)條件可以想到，這是一個(gè)過(guò)渡金屬Rh催化的多米諾羰基化反應(yīng)，而產(chǎn)物只有一個(gè)羰基，毫無(wú)疑問(wèn)，最后一步反應(yīng)構(gòu)筑了六元環(huán)。現(xiàn)在來(lái)關(guān)注O'Shea's Reagent，看到含硼的化合物，可以看到這和Suzuki-Miyaura偶聯(lián)的底物非常相似，不過(guò)這里用的是三聚體（Suzuki-Miyaura偶聯(lián)也有用三聚體的例子）。類(lèi)比我們已經(jīng)非常熟悉的Suzuki反應(yīng)，可以給出以下機(jī)理：（對(duì)于相關(guān)的一些反應(yīng)，可以參考：https://www.sohu.com/a/201667282_610519，有機(jī)合成的主頁(yè)）
最后，在Cu（Ⅱ）的幫助下，消去銅離子，得到偶聯(lián)產(chǎn)物。 從金屬銠的電子結(jié)構(gòu)可知，氯化銠容易接受雙鍵的配位，和p-d反饋Π鍵有關(guān)。三元環(huán)具有烯的性質(zhì)，并且其中的彎鍵非常脆弱，金屬銠原子很容易遷移插入。進(jìn)而，發(fā)生環(huán)化，得到一氧化碳遷移插入的最終產(chǎn)物。
|
轉(zhuǎn)藏
分享
獻(xiàn)花（0）
+1
