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格氏試劑是一類含鹵化鎂的有機(jī)金屬化合物,由于含有碳負(fù)離子,因此屬于親核試 劑,由法國化學(xué)家Victor Grignard發(fā)現(xiàn)。格氏試劑在有機(jī)合成上十分有用,因而有市售 格氏試劑的存在。關(guān)鍵詞:格氏試劑、碳負(fù)離子、有機(jī)合成、1899年Babier在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時,把碘甲烷、2-甲基庚-2-烯-6-酮和鎂一道,在乙醛中反 應(yīng),得到2, 6-二甲基-6-羥基庚-2-烯,但是產(chǎn)率不高,只有30%左右。后來他讓他的學(xué) 生Grignard繼續(xù)進(jìn)行研究。Grignard發(fā)現(xiàn)鹵代烽可以和鎂在乙醛中形成一種可溶的鎂化 物(他假定他是卜Mg-X),它可以同默基化合物反應(yīng),得到醇。這種兩步法合成遠(yuǎn)比原來 Bibicr的一步合成法優(yōu)越,不但產(chǎn)率高、產(chǎn)物純,而旦可以推廣到同許多類型的有機(jī)化合 物進(jìn)行反應(yīng),合成很多化合物,具有非常廣泛的應(yīng)用。這個鹵代煌與鎂形成的有機(jī)鎂化 物,被稱為Grignard試劑,利用它進(jìn)行合成的各個反應(yīng)成為Grignard反應(yīng);簡稱格氏試 劑和格氏反應(yīng)。 格氏試劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)格氏試劑中碳鎂的電負(fù)性相差為1.3,所以碳-鎂錠是高度極化的共價鍵,接近于離子 鍵。由于格氏試劑在反應(yīng)中相當(dāng)于一個碳負(fù)離子,可以起到親核試劑與強(qiáng)堿的作用,因此 反應(yīng)應(yīng)用很廣泛。 關(guān)于格氏的結(jié)構(gòu)試劑的結(jié)構(gòu),一直有許多爭論。過去提出的格氏試劑的結(jié)構(gòu)式很多,但 是都沒有足夠的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的支持。格氏試劑一種很活潑的試劑易與水、二氧化碳等發(fā)生反應(yīng),但它可與乙醛絡(luò)合,使格氏 試劑變穩(wěn)定,并溶于乙醛。除溶劑乙醛外,更有效的是四氫吠喃。由于四氫吠喃為·環(huán)狀 化合物,氧上的未成鍵電子對受烷基空間阻礙小,所以絡(luò)合能力強(qiáng)。 格氏試劑的制備方法到目前為止,在元素有機(jī)化合物中,有機(jī)鎂化物最為人所熟悉;在有機(jī)化學(xué)教科書中講 的也最多。格氏試劑的制備方法有很多種,最主要的是由鹵代烽和金屬鎂在無水乙雄中回 流來制備。 |
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