| 天然橡膠是一種樹汁制成物,提取于熱帶國家的橡膠樹。合成橡膠是由化學(xué)原料人工合成的。二者都是聚合物,都具有良好的彈性。這是因為橡膠分子中含有5個碳原子和8個氫原子,它們彼此之間接成長鏈狀。又由于分子在高速運動著,運動中的分子總是互相擠來擠去,因此形成橡膠的高分子鏈不可能是直線狀態(tài),而必然呈卷曲狀,而且許多分子會互相糾纏在一起,好像一團不規(guī)則的絨線團。如果用力去拉它,這種卷曲的分子鏈可以被拉長一些,而去掉拉力后,它又會縮回原來的形狀,所以橡膠就具有了彈性。1、生橡膠的彈性順序如下:NR——EPDM——SBR——NBR——CR——IIR——ACM。2、提高膠料含膠率(或并用高回彈橡膠),彈性隨交聯(lián)密度的增加出現(xiàn)最大值。多硫鍵有較好的彈性。過氧化物有時也可以獲得較好的彈性。3、對于NR,采用半有效硫化體系的硫化膠彈性最好。其次是普通、有效硫化體系。4、炭黑大粒徑的相對好,FEF<SRF<ISAF<噴霧炭黑<碳酸鈣<納米高嶺土<陶土,即只有既具有高結(jié)構(gòu)性又具有一定粒徑大小的炭黑所補強的硫化膠。少添加無極填料。5、使用適量相似相容的增塑劑,可以獲得較佳的回彈性。非硫化型樹脂一般會影響橡膠彈性。6、塑煉橡膠合理,混煉均勻,硫化溫度按橡膠品種設(shè)計(不易過高)可以獲得較佳彈性。
 一、橡膠高彈性的本質(zhì)原因高彈性的本質(zhì)原因和橡膠內(nèi)部的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)系的。未經(jīng)硫化的橡膠呈細團狀,硫化后呈漁網(wǎng)狀。硫化膠由于各種交聯(lián)方式的不同,硬度不同,交聯(lián)密度不同,含膠量不同等原因,表象也不相同。交聯(lián)密度高了,分子間的鍵會增加分子束的強度,這時當外力作用下,交聯(lián)鍵會給分子鏈一定的組合保護,因為分子鏈的長度不同,這時短的就會先因受力過大斷掉。就象幾條線不同長度的線很容易扯斷,但是把幾條線中間結(jié)幾個扣,就會受力更均勻一些,也更不易斷。當然交聯(lián)密度過高就會從本質(zhì)上改變橡膠大分子的特性,反而會彈性下降。二、高彈形變的特點1、形變量大,可達100%~1000%(對比普通金屬彈性體的彈性形變不超過1%);2、彈性模量低,約10的負一次方~10MPa(對比金屬彈性模量,約10的四次方~10的五次方MPa)。    3、高彈形變的彈性模量與溫度成正比,而金屬的彈性模量隨溫度升高而下降。 4、形變過程有熱效應(yīng),絕熱拉伸(快速拉伸)時,材料會放熱而使自身溫度升高,金屬材料則相反。 5、高彈形變有力學(xué)松弛現(xiàn)象(高彈形變時分子運動需要時間),而金屬彈性體幾乎無松弛現(xiàn)象。高彈性的本質(zhì)是熵彈性形變過程熵減,儲存能量T △ S ; 自發(fā)的熵增可使形變恢復(fù),無能量損耗。三、高彈性的條件:1、柔性高,高分子鏈的柔性是出現(xiàn)高彈性的根本原因。只有在室溫下不易結(jié)晶的柔性高聚物,才有可能成為具有高彈性的橡膠2、分子鏈長,分子鏈越長,鏈段數(shù)越多,分子鏈就越柔順,熱運動越容易;分子量越大物理結(jié)點越多,鏈與鏈之間不容易滑移,有利于提高彈性。4、輕度交聯(lián),過度的交聯(lián)會限制分子的鏈段運動,從而降低彈性。1、交聯(lián)與纏結(jié)效應(yīng):交聯(lián)點密度與網(wǎng)鏈密度的關(guān)系: 交聯(lián)網(wǎng)鏈間的物理纏結(jié)也是影響彈性模量的因素2、溶脹效應(yīng):溶漲度大,網(wǎng)鏈密度降低,抑制誘發(fā)結(jié)晶,模量降低。3、網(wǎng)鏈的極限生長:非高斯效應(yīng),使應(yīng)力或彈性模量增加。4、應(yīng)變誘發(fā)結(jié)晶:拉伸網(wǎng)鏈沿著拉伸方向取向,有序增加,利于結(jié)晶。模量增大。處于高彈態(tài)的橡膠類材料在小外力下就能發(fā)生100-1000%的大變形,而且形變可逆,這種寶貴性質(zhì)使橡膠材料成為國防和民用工業(yè)的重要戰(zhàn)略物資。高彈性源自于柔性大分子鏈因單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)引起的構(gòu)象熵的改變,又稱熵彈性。高彈性------聚合物(在Tg以上)處于高彈態(tài)時所表現(xiàn)出的獨特的力學(xué)性質(zhì),又稱橡膠彈性
 一、橡膠高彈性的本質(zhì)原因高彈性的本質(zhì)原因和橡膠內(nèi)部的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)系的。未經(jīng)硫化的橡膠呈細團狀,硫化后呈漁網(wǎng)狀。硫化膠由于各種交聯(lián)方式的不同,硬度不同,交聯(lián)密度不同,含膠量不同等原因,表象也不相同。交聯(lián)密度高了,分子間的鍵會增加分子束的強度,這時當外力作用下,交聯(lián)鍵會給分子鏈一定的組合保護,因為分子鏈的長度不同,這時短的就會先因受力過大斷掉。就象幾條線不同長度的線很容易扯斷,但是把幾條線中間結(jié)幾個扣,就會受力更均勻一些,也更不易斷。當然交聯(lián)密度過高就會從本質(zhì)上改變橡膠大分子的特性,反而會彈性下降。二、高彈形變的特點1、形變量大,可達100%~1000%(對比普通金屬彈性體的彈性形變不超過1%);2、彈性模量低,約10-1~10MPa(對比金屬彈性模量,約104~105MPa)。    3、高彈形變的彈性模量與溫度成正比,而金屬的彈性模量隨溫度升高而下降。 4、形變過程有熱效應(yīng),絕熱拉伸(快速拉伸)時,材料會放熱而使自身溫度升高,金屬材料則相反。 5、高彈形變有力學(xué)松弛現(xiàn)象(高彈形變時分子運動需要時間),而金屬彈性體幾乎無松弛現(xiàn)象。高彈性的本質(zhì)是熵彈性變過程熵減,儲存能量T △ S ; 自發(fā)的熵增可使形變恢復(fù),無能量損耗。        在這五個特點中,熵彈性本質(zhì)是橡膠高彈性特點中最根本的。理解了高彈性的熵本質(zhì),高彈性的其它特點就可迎刃而解了。    如果在橡膠上作用有外力f,作為一個體系,那么熱力學(xué)分析告訴我們,在等容和等溫條件下橡膠試樣的力學(xué)狀態(tài)方程為,它告訴我們外力f如何導(dǎo)致橡膠條能量和熵的變化。          等容是體積V不變,統(tǒng)計地講分子間距不變,即分子間相互作用不變,只需考慮由于分子構(gòu)象的改變而引起的能量和熵的改變,使問題簡單,用分子觀點解釋橡膠彈性更為合宜。但等容條件下的實驗不易實現(xiàn),所以用等壓條件下的實驗來代替等容下的實驗。加上為避免由于橡膠較大的熱膨脹帶來的低拉伸時的“熱彈轉(zhuǎn)變”(在伸長不大時,由于熱膨脹引起的拉力減小超過了在此伸長時應(yīng)該需要的拉力增大,致使拉力反隨溫度增加而稍有減小),用拉伸比λ=lΠl(fā)0恒定來代替伸長l恒定。這樣,引入假定,      既然在外力作用下,高分子鏈只是通過內(nèi)旋轉(zhuǎn)來改變它們的構(gòu)象,能量不發(fā)生變化,所需的拉力只是克服范德華力,并不對化學(xué)鍵有什么影響,所需的作用力就會比改變鍵長或鍵角小很多,所以高彈模量將比普通材料的彈性模量要小幾個量級(高彈性特點之三)。三、高彈性的條件:1、柔性高,高分子鏈的柔性是出現(xiàn)高彈性的根本原因。只有在室溫下不易結(jié)晶的柔性高聚物,才有可能成為具有高彈性的橡膠2、分子鏈長,分子鏈越長,鏈段數(shù)越多,分子鏈就越柔順,熱運動越容易;分子量越大物理結(jié)點越多,鏈與鏈之間不容易滑移,有利于提高彈性。4、輕度交聯(lián),過度的交聯(lián)會限制分子的鏈段運動,從而降低彈性。1、交聯(lián)與纏結(jié)效應(yīng):交聯(lián)點密度與網(wǎng)鏈密度的關(guān)系:  交聯(lián)網(wǎng)鏈間的物理纏結(jié)也是影響彈性模量的因素2、溶脹效應(yīng):溶漲度大,網(wǎng)鏈密度降低,抑制誘發(fā)結(jié)晶,模量降低。3、網(wǎng)鏈的極限生長:非高斯效應(yīng),使應(yīng)力或彈性模量增加。4、應(yīng)變誘發(fā)結(jié)晶:拉伸網(wǎng)鏈沿著拉伸方向取向,有序增加,利于結(jié)晶。模量增大。 |