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白炭黑(沉淀法)是應(yīng)用于橡膠工業(yè)的白色補(bǔ)強(qiáng)填料沉淀水合二氧化硅的俗稱,白炭黑粒子表面有大量的硅醇基,存在與橡膠大分子化學(xué)結(jié)合的可能性,是白炭黑能成為橡膠無(wú)機(jī)補(bǔ)強(qiáng)劑的基本條件。白炭黑表面有很強(qiáng)的化學(xué)吸附活性,與白炭黑表面羥基有關(guān),它可以和水以氫鍵形式結(jié)合,形成多分子吸附層,除此之外,它還可以與很多有機(jī)小分子物質(zhì)發(fā)生吸附作用,為了獲得最佳橡膠物理性能,通常我們會(huì)在配方中添加醇類、胺類活性劑。 一、白炭黑表面的硅醇基≡Si-OH的負(fù)面影響 1、白炭黑存放中吸收空氣中水分,而使自身結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,即吸潮性 2、白炭黑膠料混煉時(shí)極易形成氫鍵而自聚結(jié)團(tuán),導(dǎo)致門尼粘度高,混煉加工困難 3、白炭黑的親水性與疏水性橡膠大分子相互排斥,影響著白炭黑在橡膠中的分散 4、活潑的氫離子極易吸附氧化鋅、促進(jìn)劑等胺類材料,導(dǎo)致延遲硫化,膠料性能下降 二、白炭黑活性劑及作用機(jī)理 1、醇和醇胺類的活性劑 醇和醇胺這類助劑—如聚乙二醇(PEG)、三乙醇胺等在橡膠混煉時(shí)先被白炭黑吸附,降低白炭黑吸附力,保護(hù)胺類促進(jìn)劑、防老劑以及氧化鋅等不被白炭黑所吸附,使膠料的硫化性能不受干擾。 2、鋅鹽類的分散劑 白炭黑表面硅醇基(≡Si-OH)極易與脂肪酸鋅發(fā)生陽(yáng)離子置換反應(yīng),生成≡Si-OZnR等。硅醇基上氫離子被置換,消弱了白炭黑表面的極性,減少表面解團(tuán)自聚,降低膠料門尼粘度,有利白炭黑分散但未改善物性。 3、硅烷類的偶聯(lián)劑 硅烷型偶聯(lián)劑實(shí)際是一種具有親水基和親油基的表面活性劑,親水基部分與硅醇基的活性氫離子發(fā)生置換,而親油基部分被橡膠基體所接納,形成白炭黑--硅烷--橡膠基體的化學(xué)鍵,偶聯(lián)劑改善膠料物性,與炭黑比存在混煉工藝?yán)щy、模量低、耐磨性差等。 三、常用的白炭黑活性劑(PEG)簡(jiǎn)介 聚乙二醇(PEG)這個(gè)東西很常用的,各行各業(yè)都有用,在橡膠里面主要是中和填料酸性,加快硫化速度和交聯(lián)密度,具有良好的水溶性,并與許多有機(jī)物組份有良好的相溶性,具有優(yōu)良的潤(rùn)滑性、保濕性、分散性、還能做抗靜電劑及柔軟劑。 一般橡膠里面用PEG-4000,如果分子量太低,相容性不好,容易析出,而且是液體,不好添加,分子量太高,單位質(zhì)量的醇基團(tuán)少(羥值低),中和酸性效果差點(diǎn),因?yàn)?/span>4000的分子量是固體片狀,好加工,添加方便,不易析出,中分子量的聚合物,和橡膠相容性好點(diǎn),所以一般選擇PEG-4000。
1.加工助劑,可以提高膠料的壓出速度,改善脫模性,并使制品表面光亮,還有助于硫化時(shí)水份的排出。在應(yīng)用于輪胎及橡膠模壓制品中時(shí),PEG-4000具有良好的潤(rùn)滑作用,使制品表面更光滑。在天然橡膠、合成橡膠中的生產(chǎn)工藝中,還可作為內(nèi)脫模劑。優(yōu)點(diǎn)是不揮發(fā),不生產(chǎn)灰變,脫模后模具保持潔凈。而且模壓制品表面也由于它的加入而更加平滑潔凈。
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