1. 定義1.1. 方法檢出限用特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測物質(zhì)的最低濃度或最小量1.2. 測定下限在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測定待測物質(zhì)的最低定量檢測限1.3. 測定上限在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測定待測物質(zhì)的最高定量檢測限1.4. 測定范圍測定下限和測定上限之間的范圍1.5. 精密度在規(guī)定條件下,獨(dú)立測試結(jié)果間的一致程度1.6. 重復(fù)性指在同一實(shí)驗(yàn)室,使用同一方法由同一操作者對同一被測對象使用相同的儀器和設(shè)備,在相同的測試條件下,相互獨(dú)立的測試結(jié)果之間的一致程度1.7. 重復(fù)性限一個數(shù)值,在重復(fù)性條件下,兩次測試結(jié)果的絕對差值不超過此數(shù)的概率為 95%1.8. 再現(xiàn)性又稱“復(fù)現(xiàn)性”,指在不同的實(shí)驗(yàn)室,使用同一方法由不同的操作者對同一被測對象使用相同的儀器和設(shè)備,在相同的測試條件下,所得測試結(jié)果之間的一致程度1.9. 再現(xiàn)性限一個數(shù)值,在再現(xiàn)性條件下,兩次測試結(jié)果的絕對差值不超過此數(shù)的概率為 95%1.10. 準(zhǔn)確度測試結(jié)果與接受參照值間的一致程度1.11. 不確定度1.11.1. 表征合理地賦予被測量值的分散性,與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)1.12. 實(shí)驗(yàn)室樣品送往實(shí)驗(yàn)室供檢測而制備的樣品1.13. 試樣由實(shí)驗(yàn)室樣品制備并從中抽取試料的樣品1.14. 試料從試樣中取得(如試樣與實(shí)驗(yàn)室樣品兩者相同,則從實(shí)驗(yàn)室樣品中取得),并用來進(jìn)行檢測或觀察的一定量的物料1.15. 空白試驗(yàn)指對不含待測物質(zhì)的樣品用與實(shí)際樣品同樣的操作步驟進(jìn)行的試驗(yàn)。對應(yīng)的樣品稱為空白樣品,簡稱空白1.16. 校準(zhǔn)在規(guī)定條件下,為確定計(jì)量儀器或測量系統(tǒng)的示值或?qū)嵨锪烤呋驑?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所代表的值與相對應(yīng)的被測量的已知值之間關(guān)系的一組操作2. 方法檢出限2.1. 一般確定方法2.1.1. 空白試驗(yàn)中檢測出目標(biāo)物質(zhì)照樣品分析的全部步驟,重復(fù) n(n≥7)次空白試驗(yàn),將各測定結(jié)果換算為樣品中的濃度或含量,計(jì)算 n 次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差,按公式計(jì)算方法檢出限:MDL = t( 1,0.99) n? × S;S為n 次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差2.1.2. 空白試驗(yàn)中未檢測出目標(biāo)物質(zhì)按照樣品分析的全部步驟,對濃度或含量為估計(jì)方法檢出限 2~5 倍的樣品進(jìn)行 n(n≥7)次平行測定。計(jì)算 n 次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差,按上述公式計(jì)算方法檢出限2.2. 分光光度法2.2.1. 可以使用一般確定方法中的第一種方法2.2.2. 在沒有前處理的情況下,也可以以扣除空白值后的與 0.01 吸光度相對應(yīng)的濃度值作為檢出限,MDL= 0.01/ b(b為回歸直線斜率)2.3. 滴定法2.3.1. 一般根據(jù)所用的滴定管產(chǎn)生的最小液滴的體積來計(jì)算2.3.2.λ ——被測組分與滴定液的摩爾比;ρ ——滴定液的質(zhì)量濃度, g/ml;V0——滴定管所產(chǎn)生的最小液滴體積, ml;M 0 ——滴定液的摩爾質(zhì)量, g/mol;V1——被測組分的取樣體積, ml;M1 ——被測項(xiàng)目的摩爾質(zhì)量, g/mol;k ——當(dāng)為一次滴定時, k=1;當(dāng)為反滴定或間接滴定時, k=2。2.4. 離子選擇電極法2.4.1. 當(dāng)校準(zhǔn)曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時,其交點(diǎn)所對應(yīng)的濃度值即該離子選擇電極法的檢出限3. 測定下限3.1. 以 4 倍檢出限作為測定下限4. 精密度4.1. 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差:4.1.1. 對某一水平濃度的樣品在第 i 個實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行 n 次平行測定,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差按如下公式進(jìn)行計(jì)算4.1.2.4.1.3. xk ——第 i 個實(shí)驗(yàn)室內(nèi)對某一濃度水平樣品進(jìn)行的第 k 次測試結(jié)果;4.1.4. xi ——第 i 個實(shí)驗(yàn)室對某一濃度水平樣品測試的平均值;4.1.5. Si ——第 i 個實(shí)驗(yàn)室對某一濃度水平樣品測試的標(biāo)準(zhǔn)偏差;4.1.6. RSDi ——第 i 個實(shí)驗(yàn)室對某一濃度水平樣品測試的相對標(biāo)準(zhǔn)4.2. 實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差4.2.1. 對某一水平濃度的樣品在 l個實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行測定,實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差按如下公式進(jìn)行計(jì)算4.2.2.4.2.3. xi ——第 i 個實(shí)驗(yàn)室對某一濃度水平樣品測試的平均值;4.2.4. x ——l 個實(shí)驗(yàn)室對某一濃度水平樣品測試的平均值;4.2.5. S′ ——實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)偏差;4.2.6. RSD′ ——實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。4.3. 重復(fù)性限r和再現(xiàn)性限R4.3.1. 對某一水平濃度的樣品進(jìn)行 l個實(shí)驗(yàn)室的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn),每個實(shí)驗(yàn)室平行測定 n 次,重復(fù)性限 r 和再現(xiàn)性限R 按如下公式進(jìn)行計(jì)算:5. 準(zhǔn)確度5.1. 相對誤差5.1.1. 對某一濃度或含量水平有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)樣在 l 個實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行測定,相對誤差按如下公式進(jìn)行計(jì)算5.1.2.5.2. 加標(biāo)回收率5.2.1. 對某一濃度或含量水平的實(shí)際樣品在 l 個實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn),加標(biāo)回收率按如下公式進(jìn)行計(jì)算5.2.2. |
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