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基本氨基酸的一些基本知識(shí):結(jié)構(gòu)、特點(diǎn)與記憶方法(三)

 lcy1971 2019-07-02

側(cè)鏈含硫的基本氨基酸有兩種,半胱氨酸(cysteine,Cys)和甲硫氨酸(methionineMet)。


半胱氨酸顧名思義,就是胱氨酸的一半。胱氨酸(Cystine)是在從膀胱結(jié)石(cystolith)中發(fā)現(xiàn)的,所以命名為胱氨酸。兩個(gè)半胱氨酸被氧化,通過(guò)二硫鍵連接到一起,就形成了胱氨酸。

半胱氨酸是還原劑,在蛋白質(zhì)研究中可以用來(lái)打開(kāi)二硫鍵,或保持某些蛋白活性中心的巰基處于還原狀態(tài)。半胱氨酸在食品上可以作為抗氧化劑,添加在果汁中,可以保護(hù)維生素C,還可以防止果汁變成褐色。半胱氨酸在生物體中的還原作用主要是由于它可以合成谷胱甘肽。

谷胱甘肽

在蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)中,半胱氨酸可以通過(guò)形成二硫鍵來(lái)維持蛋白質(zhì)高級(jí)結(jié)構(gòu)。一般維持蛋白質(zhì)構(gòu)象的都是次級(jí)鍵,所以二硫鍵是很特殊的。所以二硫鍵改變引起的失活一般也看作變性。

  胰島素中的二硫鍵。引自百度百科

對(duì)蛋白質(zhì)的功能來(lái)說(shuō),半胱氨酸的貢獻(xiàn)主要就是活潑的巰基了。很多酶的活性中心都有巰基,可以起到親核催化和一般酸堿催化的作用。

半胱氨酸的巰基可以和多種金屬離子結(jié)合,重金屬中毒的原因之一就是使巰基酶失活。半胱氨酸能置換出酶中的巰基,故可作為重金屬中毒的解毒劑。烷化劑(如碘乙酸等),可以烷化巰基,使酶失活。有機(jī)砷、汞化合物也是通過(guò)與巰基作用,來(lái)抑制含巰基的酶。

甲硫氨酸的英文名字methionine來(lái)自甲基(methyl)和硫基(thio),這兩個(gè)詞頭都是來(lái)源于希臘語(yǔ)。中文譯名很直接,也有利于記憶縮寫(xiě)符號(hào):Me代表甲基,t代表硫。甲硫氨酸的別名叫蛋氨酸,是因?yàn)樗诼寻椎鞍字泻亢芨?。另外,甲硫氨酸分解的時(shí)候會(huì)產(chǎn)生硫化氫,所以有臭雞蛋味。

甲硫氨酸在體內(nèi)可以作為通用甲基供體(通過(guò)形成S-腺苷甲硫氨酸),參與多種分子的甲基化反應(yīng)。各種慢性肝損傷都會(huì)導(dǎo)致肝臟S-腺苷甲硫氨酸合成減少,所以醫(yī)生經(jīng)常建議補(bǔ)充甲硫氨酸保護(hù)肝臟。甲硫氨酸作為甲基供體,涉及到一碳單位代謝,與葉酸、維生素B12等相關(guān)。

  葉酸代謝。引自IUBMB Life. 2008

提供甲基也是甲硫氨酸降解的開(kāi)始,下一步就是把剩下的硫拿來(lái)合成半胱氨酸。所以,半胱氨酸是非必需氨基酸。其實(shí),這個(gè)非必需很有些投機(jī)取巧的意思,因?yàn)橐囊粋€(gè)必需氨基酸才行。類(lèi)似的還有酪氨酸,合成它要消耗一個(gè)必需的苯丙氨酸。所以,有人把它們叫做半必需氨基酸或條件必需氨基酸。

因?yàn)榭梢赞D(zhuǎn)化為半胱氨酸,所以甲硫氨酸也具有抗氧化和解毒的功能。甲硫氨酸剩下的部分最后變成琥珀酰輔酶A,可以去進(jìn)行糖的異生。所以它是生糖氨基酸。人體不能合成甲硫氨酸,所以它是必需氨基酸。

一般來(lái)說(shuō),蛋白質(zhì)的合成都離不開(kāi)甲硫氨酸,因?yàn)樗拿艽a子(ATG)是起始密碼子。但是,有些蛋白在翻譯完成后會(huì)把它切除掉,所以并不是每個(gè)蛋白都含有甲硫氨酸。甲硫氨酸的轉(zhuǎn)運(yùn)RNA也與眾不同:原核生物有兩種對(duì)應(yīng)的tRNA,真核生物雖然只有一種,但卻沒(méi)有TΨC序列。

參考文獻(xiàn):

  1. Nissar Ahmad Wani, et al. Folate status in various pathophysiological conditions. IUBMB Life. 2008 Dec;60(12):834-42.

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