【名稱】2,4-Bis(4-methoxylphenyl)-1,3-dithia-2,4-Diphosphetane-2,4-Disulfide（二(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫-2,4-二膦烷-2,4-二硫化物）

【分子式】 C14H14O2P2S2

【分子量】404.45

【CA登錄號】[19172-47-5]

【縮寫和別名】Lawesson’s Reagent，LR，Lawesson 試劑

【物理性質(zhì)】mp 228~229 oC，溶于部分極性有機溶劑，在沸騰的苯、甲苯和二甲苯中有一定的溶解度，并經(jīng)常在這些溶劑中使用。

【制備和商品】國外大型試劑公司有銷售。實驗室可以按照標準的實驗操作步驟從苯甲醚和P4O10為原料來制備[1]。

【注意事項】該試劑對空氣和濕氣相對比較穩(wěn)定。但是在使用中會放出H2S，所以建議在通風櫥中操作和使用。

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Lawesson 試劑在有機合成中主要被用作硫羰基化試劑，將羰基轉(zhuǎn)變成為相應的硫羰基。雖然這個過程也可以由一些無機試劑來完成(例如：P4O10)，但是由于Lawesson試劑在有機溶劑中具有一定的溶解度，所以不僅反應產(chǎn)率較高，而且后處理也比較方便。

由一般的酮羰基生成的硫酮不穩(wěn)定，但是那些被芳基穩(wěn)定的芳酮可以順利地得到相應的硫酮化合物 (式1)[2,3]。

Lawesson 試劑與酯在類似的條件下反應，可以生成相應的硫代酯。該反應是一個效率很高的反應，即使有多個不同的酯基也可以同時被轉(zhuǎn)變成為相應的硫代酯 (式2)[4,5]

硫代酰胺是硫羰基化合物中最穩(wěn)定的化合物，所以也是文獻中研究的比較多的一類反應。該反應在一般情況下可以通過試劑與底物在高沸點的溶劑中一起共熱 (式3)[6~8]。如果適當?shù)乜刂品磻系挠昧亢头磻獥l件，也可以在酯基存在的情況下選擇性地將酰胺轉(zhuǎn)變成為硫代酰胺(式4)[9]。

此外，Lawesson 試劑的脫氧能力也值得關注。例如：它可以在非常溫和的條件下選擇性地使亞砜脫氧，生成相應的硫醚產(chǎn)物，該反應具有一定的合成意義 (式5)[10,11]。

參考文獻

1. 綜述文獻見：Tidwell, T. T. Org. React., 1990, 39, 297.

2. Bright, J. D.; Goldman, L. J. Am. Chem. Soc., 1965, 87, 4214.

3. Bright, J. D.; Goldman, L. J. Am. Chem. Soc., 1967, 89, 2416.

4. Christensen, S. M.; Hansen, H. F.; Koch, T. Org. Proc. Res. Devel., 2004, 8, 777.

5. Nobuya K.; Hidenori A.; Toru H.; Chikara K.; Akira S. J. Org. Chem., 1988, 53, 5464.

6. Ohtake, H.; Li, X.-L.; Shiro, M.; Ikegami, S. Tetrahedron, 2000, 56, 7109.

7. Walters, I.; Bennion, C.; Connolly, S.; Croshaw, P. J.; Hardy, K. et al. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2004, 14, 3645.

本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機合成試劑——性質(zhì)、制備和反應》，胡躍飛等編著