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揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)在紫外線照射下可與大氣中的NOx發(fā)生光化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生O3等二次污染物;同時,VOCs可與大氣中的顆粒物作用形成二次有機(jī)氣溶膠,嚴(yán)重威脅著人體及環(huán)境的健康與發(fā)展,因此VOCs是當(dāng)前控制霾污染和臭氧污染的核心污染物。制藥行業(yè)是集多種化學(xué)成分和化學(xué)加工于一體的化工行業(yè),在生產(chǎn)過程中會使用大量溶劑,特點之一是使用低沸點、高揮發(fā)性的有機(jī)溶劑;特點之二是惡臭污染,對附近居民的生活有諸多影響。 針對制藥行業(yè)的VOCs排放情況,我們對制藥行業(yè)VOCs排放特點、制藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)以及華鈦高科在VOCs治理方面的優(yōu)勢介紹和分享給大家。 結(jié)合不同類型制藥工業(yè)生產(chǎn)工藝和排污特點,國家環(huán)保部把制藥工業(yè)分為了以下六類:發(fā)酵類制藥工業(yè)、化學(xué)合成類制藥工業(yè)、中藥類制藥工業(yè)、提取類制藥工業(yè)、生物工程類制藥工業(yè)和混裝制劑類制藥工業(yè)。制藥工業(yè)在持續(xù)穩(wěn)定發(fā)展的同時,帶來了嚴(yán)重的環(huán)境問題,其中以發(fā)酵類和化學(xué)合成類制藥工業(yè)的 VOCs 污染最為嚴(yán)重。各種制藥方法大氣污染物排放控制指標(biāo)不同,見表1: 為了貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》,防治環(huán)境污染,改善環(huán)境質(zhì)量,促進(jìn)制藥工業(yè)生產(chǎn)工藝和污染治理技術(shù)的進(jìn)步,環(huán)境保護(hù)部和國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局發(fā)布了《制藥工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》征求意見稿,新建企業(yè)自2018年1月1日起執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn),現(xiàn)有企業(yè)自2020年1月1日起執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)。省級或直轄市環(huán)保部門制定了制藥行業(yè)的地方標(biāo)準(zhǔn),嚴(yán)格控制制藥企業(yè)的VOCs排放。沒有地方標(biāo)準(zhǔn)的省市,仍執(zhí)行《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB16297-1996和《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB14544-1993國家標(biāo)準(zhǔn)?,F(xiàn)有制藥行業(yè)的國家標(biāo)準(zhǔn)和地方標(biāo)準(zhǔn)比較見表2: 從表2可以看出制藥行業(yè)的國家標(biāo)準(zhǔn)和地方標(biāo)準(zhǔn)比較嚴(yán)格地控制VOCs排放,要比《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB/T16297-1996和《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB/T14544-1993高得多。 從表3可以看出:前四種處理方法屬于回收法,其中吸收法和吸附法對有機(jī)廢氣沒有選擇性,吸附飽和后的后處理成為難題,均成為二次污染源物;冷凝法處理溫度越低,處理效率越好,但處理成單組分成為難題;膜分離技術(shù)在全世界共有60套處理廢氣的裝置,在廢氣上應(yīng)用不多。 后五種方法均屬于焚燒法,把產(chǎn)生的有機(jī)廢氣氧化分解成二氧化碳和水。其中直接燃燒法能產(chǎn)生二次污染物、等離子體法處理效率低、生物降解法很少用于廢氣處理等,而催化燃燒法和光催化法屬于高級氧化方法,能夠把制藥行業(yè)廢氣高效處理。 光解光催化技術(shù)因具有占地面積小、應(yīng)用范圍廣、運行成本低、設(shè)計投資少、不產(chǎn)生二次污染等優(yōu)勢已被廣泛應(yīng)用在VOCs廢氣治理中。利用光解光催化原理設(shè)計VOCs廢氣處理設(shè)備時,需要重視和關(guān)注八大技術(shù)要點與影響因素。 1、材料是核心 在光解光催化設(shè)備中用到的材料有兩種,一種是光催化材料,另一種是臭氧催化材料。 使用公司獨有的前驅(qū)體原位燒結(jié)技術(shù)制備的光催化材料具有多級復(fù)合納米顆粒釉狀結(jié)構(gòu),顆粒的表面裸露,比表面很大(可達(dá)100m2/g),光催化活性高;顆粒之間以共價鍵結(jié)合,顆粒之間結(jié)合力強(qiáng),與基底的附著力很強(qiáng),可超聲清洗不掉粉,使用壽命長。光催化材料的催化性能是市場同類產(chǎn)品的8-10倍,并且已經(jīng)通過日本神奈川科學(xué)技術(shù)研究院的權(quán)威認(rèn)證。 同時,公司通過原位燒結(jié)技術(shù)將臭氧催化劑活性成分負(fù)載到泡沫陶瓷或者蜂窩陶瓷上,高效催化分解臭氧,是市場同類產(chǎn)品的4.5倍,可以高效除去光解產(chǎn)生的臭氧并且協(xié)同高效氧化分解VOCs廢氣。 2、光解光催化降解模型 建立光解光催化VOCs降解模型,為具體應(yīng)用環(huán)境提供理論和設(shè)計依據(jù)。該VOCs降解模型,可以模擬數(shù)千風(fēng)量、數(shù)百ppm濃度、不同濕度、不同背底VOCs氣體、不同陣列條件下的降解性能,形成了豐富的工藝數(shù)據(jù)庫,為指導(dǎo)復(fù)雜工況條件下的VOCs處理系統(tǒng)設(shè)計提供了工藝包和解決方案。 3、光解光催化的反應(yīng)機(jī)理 光解:采用高能紫外燈照射廢氣,破壞有機(jī)廢氣分子的化學(xué)鍵,使之裂解成游離狀態(tài)的原子或基團(tuán);同時通過裂解混合空氣中的氧氣,使之形成游離的氧原子并結(jié)合氧氣形成臭氧。臭氧具有強(qiáng)氧化性,能夠與有機(jī)廢氣被裂解生成的原子發(fā)生氧化反應(yīng)生成短鏈分子、二氧化碳和水。 光催化:采用254nm紫外燈為激發(fā)光源,激發(fā)價帶上的電子(e-)躍遷到導(dǎo)帶,在價帶上產(chǎn)生相應(yīng)的空穴(h+),生成具有極強(qiáng)氧化作用的超氧負(fù)離子和羥基自由基,將有機(jī)廢氣氧化分解成二氧化碳和水。 4、光解光催化箱體設(shè)計 采用Ansys Fluent 6.0軟件對VOCs降解模型流場進(jìn)行空氣動力學(xué)模擬,確定空氣動力學(xué)的合理性,并且確定空氣停留的時間。 5、濕度很重要 在多相光催化反應(yīng)中,只有控制適宜的環(huán)境濕度,才能保證光催化在廢氣處理上快速、高效、安全的應(yīng)用,因為濕度對吸附-光催化的協(xié)同凈化能力既有促進(jìn)作用又有負(fù)面作用,高濕度有利于吸附態(tài)有機(jī)物的光催化去除,但與此同時也抑制了有機(jī)物在廣催化劑表面的富集吸附。 6、溫度很重要 紫外燈管的功率輸出對溫度有很強(qiáng)的依賴性,控制溫度在50℃左右是最合適的。 7、前處理很重要 除塵、除油、控濕對提高光催化能力是很重要的 8、減少臭氧的排放是關(guān)鍵 使用臭氧催化劑,使臭氧分解甚至可以零排放,減少二次污染,同時協(xié)同臭氧分解VOCs氣體。 催化燃燒技術(shù)是在催化燃燒催化劑的作用下,將VOCs廢氣在200~400℃的低溫條件下分解為CO2和H2O,是凈化碳?xì)浠衔飶U氣、消除惡臭的有效手段。催化燃燒技術(shù)可處理的VOCs氣體見表4。 通過表4可以看出:催化燃燒可處理的有機(jī)廢氣種類眾多,但是在處理可聚合的烯烴和苯酚類時,需要引起設(shè)備設(shè)計者的注意;另外,由于催化劑容易在含硫、含鹵的氣氛中中毒,所以只可處理低硫、低鹵素濃度的廢氣或者使用耐硫、耐鹵素的催化劑。為了更好地發(fā)揮催化燃燒催化劑的性能,在設(shè)計VOCs廢氣處理裝置時,需關(guān)注以下關(guān)鍵問題。 1、催化劑是關(guān)鍵 利用華鈦高科獨有的原材料加工技術(shù)制備的催化燃燒催化劑,具有在低溫下氧化有機(jī)廢氣效率高、壽命長等特點,原因在于催化劑比表面積大、分散性好、儲氧功能高、熱穩(wěn)定性高;同時公司生產(chǎn)的催化劑具有貴金屬使用量少的優(yōu)勢。與市場同類產(chǎn)品相比,具有起燃溫度低、節(jié)能的效果。圖3是不同氣體的燃燒溫度。 特別要強(qiáng)調(diào)的是,在處理含氮的廢氣(包括乙腈、丙烯腈、胺類、肼類等)時,要使用氨氣分解催化劑,能夠把氮控制在氮氣而不是氮氧化物。如果使用常用的催化燃燒催化劑,將產(chǎn)生大量的NOx二次污染物,這種處理情況是要絕對禁止。 2、催化燃燒反應(yīng)器 設(shè)計單室催化燃燒反應(yīng)器,對實驗室評測系統(tǒng)進(jìn)行放大實驗,模擬不同風(fēng)量、不同VOCs濃度、不同VOCs處理氣體、含硫和含鹵素氣體、不同濕度、不同氧濃度、不同VOCs混合氣體情況下的催化效率,積累豐富的工藝數(shù)據(jù),為具體應(yīng)用環(huán)境中的設(shè)備設(shè)計提供大數(shù)據(jù)庫。 3、前處理很重要 廢氣中的粉塵、顆粒物的濃度應(yīng)控制在5mg/m3以下;油霧、有機(jī)硅或有機(jī)磷應(yīng)該進(jìn)行通過前處理來避免。 4、催化劑使用時的注意事項 廢氣中的砷、重金屬等導(dǎo)致催化劑中毒成分;廢氣鹵素、硫、磷等成分濃度不宜過高,應(yīng)控制在鹵素濃度在3ppm以下、硫化合物的濃度低于5ppm;廢氣濃度相對穩(wěn)定等。 制藥行業(yè)產(chǎn)生的有機(jī)廢氣種類多、產(chǎn)生量大、有毒有害難處理,按照國家VOCs控制要求,必須對各種有機(jī)廢氣進(jìn)行治理。在制藥廢氣處理上,技術(shù)上應(yīng)考慮的因素包括廢氣性質(zhì)(組成、含量、溫度、壓力等)、要求的廢氣凈化效率、設(shè)備運行安全性、與生產(chǎn)工藝的協(xié)同性等。 文章來源:北極星vocs在線 |
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