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當前鋰離子電池體系的發(fā)展主要分為兩種方向,一是以高鎳三元配硅碳為代表的高比能方向;另一種則是以快充為代表的高倍率方向。 為了實現(xiàn)高的質(zhì)量比能量目標,主要的方法包括: (1)選擇高容量材料體系,正極采用高鎳三元,負極采用硅碳; (2)設(shè)計高壓電解液,提高充電截止電壓; (3)優(yōu)化正負極漿料的配方,增加活性物質(zhì)在電極中占比; (4)采用更薄的銅箔、鋁箔,減少集流體的所占的比例; (4)提高正負極的涂布量,增加活性物質(zhì)在電極中占比; (5)控制電解液的數(shù)量,減少電解液的數(shù)量提高鋰離子電池比能量; (6)優(yōu)化電池的結(jié)構(gòu),降低極耳、封裝材料等在電池中所占的比例。 而高功率方面,根據(jù)多孔電極的電化學理論模型,為了減輕鋰離子電池在高倍率放電下的極化,可采取以下幾種措施: (1)降低極片厚度,以改善液相的Li +濃度分布; (2)增大電解液的電導率,以提高Li + 在液相的擴散速率; (3)增大正極、負極、隔膜的孔隙率,以提高固相、液相的電導率; (4)提高正極、負極材料的電導率或增加導電劑,以降低電荷在顆粒間的傳導電阻; (5)提高正極、負極材料的固相擴散系數(shù),以提高固相的Li + 擴散速率; (6)選擇合適的電解液添加劑,避免過高的固體電解質(zhì)相界面( SEI) 膜阻抗。 (7)極耳位置的設(shè)計優(yōu)化,合適的極耳位置能降低電池的歐姆內(nèi)阻,并降低電池大倍率放電時的溫升。
因此,極耳的設(shè)計也是很關(guān)鍵的一個方面。鋰離子電池電芯結(jié)構(gòu)中,極耳就是從電芯中將正負極引出來的金屬導電體,完整的極耳主要由絕緣密封膠與金屬導電基體組成。膠片是極耳上絕緣的部分,它的作用是電池封裝時防止金屬帶與鋁塑膜之間發(fā)生短路,并且封裝時通過加熱與鋁塑膜熱熔密封粘合在一起防止漏液,極耳導體分為三種材料,電池的正極使用鋁(Al)材料,負極使用鎳(Ni)材料,負極也有銅鍍鎳(Ni—Cu)材料。常規(guī)的鋰離子電池負極耳采用鎳極耳,其電導率較差,正極耳采用鋁極耳。在高倍率放電時,由于負極耳的電導率較低,導致電池表面溫度過高,從而影響電池的高倍率放電性能。而鍍鎳銅負極耳具有優(yōu)良的導電性能,其電導率接近純銅的電導率。極耳是電池與外界能量傳遞的載體,所以電池大倍率放電時,提高極耳的電導率能夠在放電初期有效改善電池的倍率放電性能。另外,極耳材質(zhì)、尺寸大小及極耳引出方式對鋰離子電池的倍率放電性能和倍率循環(huán)性能的影響。一般而言,通電電流大小與導線的截面成正比關(guān)系,即導線截面積越大允許通過的電流也就越大。極耳尺寸的選擇不僅由電池的型號決定,而且也取決于電池的最大放電電流。
1、極耳尺寸規(guī)格選擇原則
(1)將極耳視作輸出導線,依據(jù)電力工程上導線載流量計算。 根據(jù)電力工程手冊資料中電線電纜的橫截面積與載流量的關(guān)系,得到銅和鋁導體截面與載流量關(guān)系見表1。
表1 銅和鋁金屬導體截面與載流量關(guān)系
根據(jù)表1所示,假定用于EV 汽車的10Ah電池需要滿足3C(30A)放電條件,需要使用橫截面積4mm2的鋁極耳和2.5mm2的鍍鎳銅極耳。 假定用于HEV的5Ah電池需要滿足30C(150A)放電條件,需要使用橫截面積34mm2的鋁極耳和25mm2的銅極耳。
(2)根據(jù)焦耳定律產(chǎn)生的熱量計算極耳尺寸規(guī)格。 電池在大倍率放電時,極耳發(fā)熱嚴重。當極耳溫度上升到60℃時,對于鋁塑膜封裝的軟包裝電池,可能造成密封不良。鋁的電阻率為2.65×10^-8 Ω·m,鎳的電阻率為6.99×10^-8 Ω·m。電池在20 ℃環(huán)境中正常放電時,電流通過正、負極極耳產(chǎn)生熱量,隨著熱量的累積,極耳溫度逐漸上升。 根據(jù)焦耳定律,公示(1): Q=I2Rt=mCΔT, R=ρL/S,m=ω*LS(1) 計算極耳橫截面積S為公式(2): S2=I2ρt/(C*ω*ΔT) (2) Q為時間t 內(nèi)極耳產(chǎn)生的熱量;R為極耳電阻;ΔT為極耳溫度;I為通過極耳的電流;ρ 為極耳電阻率;L 為極耳的長度;S 為極耳的橫截面積;ω為極耳密度。 極耳的尺寸是影響產(chǎn)生熱量的主要因素,通過計算可以得到了極耳溫度從20℃上升到60 ℃時,負極極耳允許通過的電流(一定的時間內(nèi),比如1200s,或120s)。一般受到鋁塑膜封裝密封性要求,極耳厚度不能太厚,一般為0.1-0.2mm,為了滿足電流要求,不同規(guī)格的鍍鎳銅負極極耳允許通過的電流見表2。
表2 不同規(guī)格的極耳允許通過的電流 依據(jù)電池使用要求,根據(jù)需求的電流大小,選擇合適的極耳。
2、卷繞式電池極耳數(shù)量和引出位置設(shè)計
在高倍率放電條件下,不同的電池結(jié)構(gòu),極耳的設(shè)計方法也不同。卷繞結(jié)構(gòu)的鋰離子電池可在電極極片上多焊接幾個極耳,這樣在高倍率放電初期,電池內(nèi)部就會有多個區(qū)域內(nèi)阻較小,電流密度較大,反應速度較快,從而緩解單極耳情況下的劇烈反應。但是,采用多極耳會降低電池的額定容量,而且極耳數(shù)量增加的話,會增加鋁塑膜的熱封難度,鋁塑膜與極耳之間容易出現(xiàn)預封不良現(xiàn)象,從而導致電池產(chǎn)生短路、脹氣和漏液的隱患。 圖1 極耳位置對電流分布的影響
極耳在一側(cè)時,電流在集流體上的分布見圖1a。離極耳最遠端的xn處流出的電流,需要經(jīng)過前面的x1 - xn段,x3段流出的電量需要經(jīng)過x1 - x2 - x3段……,外部放電電流為I,每一段的反應電流為Ia,則流經(jīng)x1段集流體的電流為n·Ia,流經(jīng)x2段集流體的電流為( n - 1)·Ia,流經(jīng)x3段集流體的電流為( n - 2)·Ia,流經(jīng)xn段的集流體的電流為Ia。 對集流體的每一段,計算電流經(jīng)過集流體的歐姆熱量 式中:ρ 為集流體的電阻率,dx 為每一段的長度,A 為集流體的橫截面積??捎上率接嬎阍诩黧w上的總熱量Q,計算在集流體上的熱等效內(nèi)阻R 極耳在極片中間時,電流在集流體上的分布見圖1b。同樣,利用熱量積分計算集流體等效熱內(nèi)阻。 對比極耳兩種位置可知,極耳位于中間時,集流體的內(nèi)阻僅為在一側(cè)時的1 /4,在電極寬度一定時,集流體內(nèi)阻與長度成正比。 傳統(tǒng)的極耳結(jié)構(gòu)多采用等間距間隙涂布極片,即極耳等間距分布在極片(集流體)一側(cè),采用間歇涂布機留出等間距的極耳位,這種設(shè)計簡單、易操作,但在后續(xù)卷繞制作工序,隨著卷芯直徑的增大,極耳在卷芯端部呈現(xiàn)越來越密集的分布度。對于卷繞電池,有一種全極耳極片設(shè)計,從極耳角度提高了電池功率特性,在大倍率下電流密度分布均勻,具體的極片設(shè)計如圖2所示。正極極片在涂敷正極材料(30)時一側(cè)邊緣不涂布的側(cè)面(15)和負極極片涂覆負極材料(40)時留白的一側(cè)面(14)都作為極耳分別焊接在正負極導流體上,正負極極片之間通過隔膜(170)隔離開,這樣電流流經(jīng)的距離短,可以實現(xiàn)高功率密度,極片發(fā)熱量也小。 圖2 全極耳卷繞方形電池 3、疊片式電池極耳數(shù)量和引出位置設(shè)計
疊片方式相當于幾十片小電池并聯(lián),極大地降低了電池的歐姆內(nèi)阻,其倍率性能遠遠好于卷繞方式。對于疊片結(jié)構(gòu)鋰離子電池,在電池極耳設(shè)計時,一般采用正負極耳同側(cè)的設(shè)計方法,然而對于長寬比例大的電池型號,如果采用同側(cè)出極耳的方式,極耳的寬度尺寸將會受到很大的限制,從而不能滿足電池最大放電電流的要求,此時極耳的引出方式,可采用正、負極耳反向引出,達到大電流放電時,電流分布均勻的目的,如圖3所示6種極耳引出方式的鋰離子電池在2C倍率下放電時20s和1140 s對應的溫度分布情況如圖4所示,兩側(cè)出極耳,溫度分布更加均勻,兩側(cè)斜對角引出極耳,最高溫度也更低。 圖3 疊片電池不同極耳引出方式的電流方向示意圖 圖4 6種極耳引出方式電池在2C放電時20s和1140s的溫度分布
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