折疊 編輯本段 ?基本概念在化學(xué)變化中,原子或原子團(tuán)得失電子后形成的帶電微粒稱作離子。帶正電的稱為陽(yáng)離子,帶負(fù)電的稱為陰離子。 原子是由原子核和核外電子構(gòu)成,原子核帶正電荷,繞核運(yùn)動(dòng)的電子則帶相反的負(fù)電荷。原子的核電荷數(shù)與核外電子數(shù)相等,因此原子顯電中性。如果原子從外獲得的能量超過(guò)某個(gè)殼層電子的結(jié)合能,那么這個(gè)電子就可脫離原子的束縛成為自由電子。 原子核外第一層不能超過(guò)2個(gè)電子,次外層不超過(guò)18個(gè)。最外層最多只能排8個(gè)。 一般最外層電子數(shù)小于4的原子、或半徑較大的原子,較易失去電子(一般為金屬元素,如:鉀K,鈣Ca等)趨向達(dá)到相對(duì)穩(wěn)定結(jié)構(gòu);而最外層電子數(shù)不少于4的原子(一般為非金屬元素,如:硼B,碳C等)則較易獲得電子趨向達(dá)到相對(duì)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。 當(dāng)原子的最外層電子軌道達(dá)到飽和狀態(tài)(第一周期元素2個(gè)電子、第二第三周期元素8個(gè)電子)時(shí),性質(zhì)最穩(wěn)定,一般為稀有氣體(氦除外,最外層有2個(gè)電子,性質(zhì)也很穩(wěn)定)。 離子是指原子由于自身或外界的作用而失去或得到一個(gè)或幾個(gè)電子使其達(dá)到最外層電子數(shù)為8個(gè)(如第一層是最外層,則為2個(gè),若是氫離子,則沒(méi)有外層電子)的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。這一過(guò)程稱為電離。電離過(guò)程所需或放出的能量稱為電離能。 在化學(xué)反應(yīng)中,金屬元素原子失去最外層電子,非金屬原子得到電子,從而使參加反應(yīng)的原子或原子團(tuán)帶上電荷。帶電荷的原子叫做離子,帶正電荷的原子叫做陽(yáng)離子,帶負(fù)電荷的原子叫做陰離子。陰、陽(yáng)離子由于靜電作用而形成不帶電性的化合物。 折疊 分類當(dāng)原子得到一個(gè)或幾個(gè)電子時(shí),質(zhì)子數(shù)小于核外電子數(shù),且質(zhì)子數(shù)=核外電子數(shù)-所帶電荷數(shù),從而帶負(fù)電荷,稱為陰離子。 當(dāng)原子失去一個(gè)或幾個(gè)電子時(shí),質(zhì)子數(shù)大于核外電子數(shù),且質(zhì)子數(shù)=核外電子數(shù)+所帶電荷數(shù),從而帶正電荷,稱為陽(yáng)離子。 絡(luò)離子是指由某些分子、原子或陽(yáng)離子通過(guò)配位鍵與電中性分子或陰離子形成的復(fù)雜離子,例如水合離子。絡(luò)離子本身可以屬于陽(yáng)離子或陰離子。 折疊 屬性在化合物的原子間進(jìn)行電子轉(zhuǎn)移而生成離子的過(guò)程稱為電離,電離過(guò)程所需或放出的能量稱為電離能。電離能越大,意味著原子越難失去電子。 離子化合物,即陰、陽(yáng)離子間以離子鍵組成的化合物,如可溶于水的酸、堿、鹽,當(dāng)在水中溶解并電離時(shí),恒定條件下,處于離子狀態(tài)的比例和處于分子狀態(tài)的比例達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡,稱為離子平衡(ion balance)。 折疊 結(jié)構(gòu)示意離子結(jié)構(gòu)示意圖與原子結(jié)構(gòu)示意圖一樣,人們可以用離子結(jié)構(gòu)示意圖來(lái)表示離子的核電荷數(shù)和電子層排布。小圈和圈內(nèi)的數(shù)字分別表示原子核和核內(nèi)質(zhì)子數(shù),弧線表示電子層,弧線上的數(shù)字表示該層的電子數(shù)。當(dāng)然,在書寫離子結(jié)構(gòu)的時(shí)候需要注意離子核外電子一般為8電子(或2電子)的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。 折疊 編輯本段 發(fā)現(xiàn)簡(jiǎn)史1887年,28歲的阿侖尼烏斯在前人研究的 氣體元素離子 都有一定數(shù)量的原子被電離。在氣體放電過(guò)程中以及受控聚變裝置產(chǎn)生的高溫等離子體中,有大量的工作氣體原子和雜質(zhì)原子被剝離了最外層電子,成為離子。例如氧原子,若失去一個(gè)電子記作OⅡ,若失去兩電子記作OⅢ,以此類推。 檢驗(yàn) 折疊 金屬離子金屬離子是某種物質(zhì)溶于水后的金屬元素的離子。簡(jiǎn)單的說(shuō)就是分子組成的物質(zhì)中的金屬元素。絕大部分金屬離子是陽(yáng)離子,但I(xiàn)VB-VIII族金屬可以生成陰離子。金屬離子是維持多相體系的滲透平衡的重要組成部分,也是廣泛的酶反應(yīng)的必要組成部分。有些酶類的催化活性,除了蛋白質(zhì)部分外,還需要金屬離子,即金屬離子是酶活性中心的組成部分。 負(fù)離子產(chǎn)品有些酶的分子中雖不含有金屬,但需要金屬離子激活。金屬離子是酶的輔基或激活劑,金屬離子通過(guò)自身化合價(jià)的變化來(lái)傳遞電子,完成生物體內(nèi)的氧化還原反應(yīng),在維持生物體內(nèi)的水和電解質(zhì)平衡等方面亦需要金屬離子。 折疊 非金屬離子注: 折疊 編輯本段 符號(hào)離子符號(hào):在元素符號(hào)右上角表示出離子所帶正、負(fù)電荷數(shù)的符號(hào)。 例如,鈉原子失去一個(gè)電子后成為帶一個(gè)單位正電荷的鈉離子用"Na+"表示。硫原子獲得二個(gè)電子后帶元素符號(hào):統(tǒng)一采取該元素的拉丁文名稱第一個(gè)字母來(lái)表示元素的符號(hào)(往往正負(fù)電的數(shù)字寫在正負(fù)號(hào)的前面)。 折疊 編輯本段 離子鍵離子鍵 :使陰、陽(yáng)離子結(jié)合成化合物的靜電作用。 離子鍵是由電子轉(zhuǎn)移(失去電子者為陽(yáng)離子,獲得電子者為陰離子)形成的。即正離子和負(fù)離子之間由于靜電引力所形成的化學(xué)鍵。離子既可以是單離子,如Na、Cl;也可以由原子團(tuán)形成;如SO4,NO3等。離子鍵的作用力強(qiáng),無(wú)飽和性,無(wú)方向性。離子鍵形成的礦物總是以離子晶體的形式存在。 研究認(rèn)為,在分子或晶體中的原子決不是簡(jiǎn)單地堆砌在一起,而是存在著強(qiáng)烈的相互作用?;瘜W(xué)上把這種分子或晶體中原子間(有時(shí)原子得失電子轉(zhuǎn)變成離子)的強(qiáng)烈作用力叫做化學(xué)鍵。鍵的實(shí)質(zhì)是一種力。所以有的又叫鍵力,或就叫鍵。 礦物都是由原子、分子或離子組成的,它們之間是靠化學(xué)鍵聯(lián)系著的。 化學(xué)鍵主要有三種基本類型,即離子鍵、共價(jià)鍵和金屬鍵。 共價(jià)鍵的形成 1.非極性共價(jià)鍵形成共價(jià)鍵的電子云正好位于鍵合的兩個(gè)原子正中間,如金剛石的C-C鍵。 2.極性共價(jià)鍵 形成共價(jià)鍵的電子云偏于對(duì)電子引力較大的一個(gè)原子,如Pb-S 鍵,電子云偏于S一側(cè),可表示為Pb→S。 3.配價(jià)鍵 共享的電子對(duì)只有一個(gè)原子單獨(dú)提供。如Zn-S鍵,共享的電子對(duì)由鋅提供,Z:+ ¨..S:=Z n→S 共價(jià)鍵可以形成兩類晶體,即原子晶體共價(jià)鍵與分子晶體。原子晶體的晶格結(jié)點(diǎn)上排列著原子。原子之間有共價(jià)鍵聯(lián)系著。在分子晶體的晶格結(jié)點(diǎn)上排列著分子(極性分子或非極性分子),在分子之間有分子間力作用著,在某些晶體中還存在著氫鍵。
凝固成液氯、液氨和干冰(二氧化碳的晶體)。說(shuō)明在分子之間還有一種作用力存在著,這種作用力叫做分子間力(范德華力),有的叫分子鍵。分子間力的分子的極性有關(guān)。分子有極性分子和非極性分子,其根據(jù)是分子中的正負(fù)電荷中心是否重合,重合者為非極性分子,不重合者為極性分子。 分子間力包括三種作用力,即色散力、誘導(dǎo)力和取向力。 (1)當(dāng)非極性分子相互靠近時(shí),由于電子的不斷運(yùn)動(dòng)和原子核的不斷振動(dòng),要使每一瞬間正、負(fù)電荷中心都重合是不可能的,在某一瞬間總會(huì)有一個(gè)偶極存在,這種偶極叫做瞬時(shí)偶極。由于同極相斥,異極相吸,瞬時(shí)偶極之間產(chǎn)生的分子間力叫做色散力。任何分子(不論極性或非極性)互相靠近時(shí),都存在色散力。 (2)當(dāng)極性分子和非極性分子靠近時(shí),除了存在色散力作用外,由于非極性分子受極性分子電場(chǎng)的影響產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極,這種誘導(dǎo)偶極和極性分子的固有偶極之間所產(chǎn)生的吸引力叫做誘導(dǎo)力。同時(shí)誘導(dǎo)偶極又作用于極性分子,使其偶極長(zhǎng)度增加。從而進(jìn)一步加強(qiáng)了它們間的吸引。 (3)當(dāng)極性分子相互靠近時(shí),色散力也起著作用。此外,由于它們之間固有偶極之間的同極相斥,異極相吸,兩個(gè)分子在空間就按異極相鄰的狀態(tài)取向,由于固有偶極之間的取向而引起的分子間力叫做取向力。由于取向力的存在,使極性分子更加靠近,在相鄰分子的固有偶極作用下,使每個(gè)分子的正、負(fù)電荷中心更加分開,產(chǎn)生了誘導(dǎo)偶極,因此極性分子之間還存在著誘導(dǎo)力。 總之,在非極性分子之間只存在著色散力,在極性分子和非極性分子之間存在著色散務(wù)和誘導(dǎo)力,在極性分子之間存在著色散力、誘導(dǎo)力和取向力。色散力、誘導(dǎo)力和取向力的總和叫做分子間力。分子間力沒(méi)有方向性與飽和性,鍵力較弱。 折疊 編輯本段 特征離子是組成離子型化合物的基本粒子。離子型化合物在任何狀態(tài)下(晶體、熔融狀態(tài)、蒸氣狀態(tài)或溶液中)都是以離子的形式存在的。因此,離子的性質(zhì)在很大程度上決定著離子化合物的性質(zhì)。就是說(shuō),離子的性質(zhì),即離子的三種重要特征:離子的電荷、離子的半徑、離子的電子層結(jié)構(gòu)的類型(簡(jiǎn)稱離子的電子構(gòu)型)是決定離子型化合物的共性和特性的根本原因。 (1)離子的電荷 離子電荷對(duì)于離子的性質(zhì)以及所組成的離子型化合物的性質(zhì),都有很大影響。即使是同一種元素,當(dāng)形成不同電荷的離子時(shí),由它們所組成的離子型化合物的性質(zhì)也會(huì)有較大的差異。例如,鐵元素能形成Fe、Fe兩種離子,這兩種離子及其化合物在性質(zhì)上就大不相同。Fe比Fe的正電荷多,在一定條件下,F(xiàn)e能奪取1個(gè)電子變成Fe,而相反,F(xiàn)e則有失去1個(gè)電子變?yōu)镕e的傾向。Fe在溶液中能跟SCN離子作用生成血紅色的Fe(SCN)離子,而Fe則不發(fā)生這種反應(yīng);Fe在水溶液里呈黃色,F(xiàn)e在水溶液里卻呈淺綠色等。 (2)離子的電子構(gòu)型 離子的電子層結(jié)構(gòu)類型不同,對(duì)離子化合物的性質(zhì)亦有一定的影響,例如,Na和Cu離子的電荷數(shù)相同,都是+1價(jià)的離子,它們的離子半徑也很相近,Na的半徑是0.095 nm,Cu的半徑是0.096 nm,但它們相應(yīng)的化合物的性質(zhì)卻有較大的差別:如NaI易溶于水,而CuI不易溶于水。這主要是由于Na的電子構(gòu)型(2sp)和Cu的電子構(gòu)型(3spd)很不相同。 (3)離子的半徑 原子或離子的絕對(duì)大小是無(wú)法確定的,因?yàn)樵雍送怆娮硬⒎窃诠潭ǖ能壍郎线\(yùn)動(dòng)。而通常說(shuō)的離子半徑是指離子的有效半徑,它是通過(guò)各種結(jié)構(gòu)分析實(shí)驗(yàn)測(cè)定兩個(gè)異號(hào)離子A和B所組成的離子型化合物的核間距d求算出來(lái)的。而d等于A的半徑r1與B的半徑r2之和,即 d=r1+r2 由此可見,離子半徑只能近似地反映離子的大小,離子半徑隨配位數(shù)、離子的價(jià)數(shù)等等而改變。 離子半徑求算時(shí),必須假設(shè)某個(gè)離子的r1為已知,然后依據(jù)r2=d-r1公式求出r2。1926年,戈?duì)柕率┟滋赜删w結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)確定了氟離子和氧離子的半徑分別是0.133 nm和0.132 nm,然后以此為基準(zhǔn),一一推算出其他各離子的半徑。 定義一:描述離子大小的參數(shù)。取決于離子所帶電荷、電子分布和晶體結(jié)構(gòu)型式 離子半徑 折疊 編輯本段 常見離子折疊 陽(yáng)離子1.簡(jiǎn)單陽(yáng)離子
展開 2.多原子陽(yáng)離子
折疊 陰離子1.簡(jiǎn)單陰離子
2. 含氧酸根
展開 3. 有機(jī)酸根離子
4. 其他陰離子
折疊 常見顏色
折疊 編輯本段 離子方程式用實(shí)際參加反應(yīng)的離子符號(hào)表示離子反應(yīng)的式子。它不僅表示一定物質(zhì)間的某個(gè)反應(yīng),而且表示了所有同一類型的離子反應(yīng)的基本步驟為: ①、寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。 ②、可溶性的強(qiáng)電解質(zhì)(強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、可溶性鹽)用離子符號(hào)表示,其它難溶的物質(zhì)、氣體、水等仍用分子式表示。微溶的強(qiáng)電解質(zhì)應(yīng)看其是否主要以自由離子形式存在,例如,石灰水中的Ca(OH)2寫離子符號(hào),石灰乳中的Ca(OH)2用分子式表示。 ③、刪去方程式兩邊不參加反應(yīng)的離子。 ④、檢查式子兩邊的各種原子的個(gè)數(shù)及電荷數(shù)是否相等。 各種類型的離子方程式可按下列方法書寫: ①、珞和反應(yīng)、鹽類的水解反應(yīng)應(yīng)直接寫離子方程式。例如,氯化鐵溶液跟硫氰化鉀溶液反應(yīng):Fe+SCN[Fe(SCN]2 碳酸鈉水解: ②、簡(jiǎn)單的復(fù)分解反應(yīng)可直接寫出離子方程式。注意:當(dāng)反應(yīng)物一邊或生成物一邊有多種物質(zhì)需用分子式表示時(shí),應(yīng)當(dāng)寫全,不可遺漏。例如,氫氧化鋇與硫酸銨溶液共熱:可溶性酸式鹽跟強(qiáng)堿的反應(yīng)比較復(fù)雜,應(yīng)按基本步驟書寫,否則易出錯(cuò)誤。 ③、氧化還原類型的離子反應(yīng)應(yīng)按基本步驟書寫,否則會(huì)出現(xiàn)多種錯(cuò)誤。例如,鐵跟氯化鐵溶液反應(yīng),以下寫法是錯(cuò)誤的(兩邊電荷不等):Fe+Fe=2Fe 應(yīng)先寫出化學(xué)方程式: Fe+2FeCl3=3FeCl2 再刪去未反應(yīng)的Cl: Fe+2Fe=3Fe 折疊 編輯本段 毒性離子液體(ILs)是完全由離子組成的在室溫或使用溫度下呈液態(tài)的鹽,一般由較大的有機(jī)陽(yáng)離子和較小的無(wú)機(jī)陰離子組成。離子液體的物化性質(zhì)以及應(yīng)用方面已有較多報(bào)道,但有關(guān)離子液體的負(fù)面影響直到最近才引起人們的注意。有報(bào)道指出:離子液體因沒(méi)有蒸氣壓,在使用過(guò)程中本身不會(huì)形成揮發(fā)性有機(jī)物而被稱為"綠色產(chǎn)品",但離子液體本身并非"綠色"產(chǎn)品---某些離子液體甚至是有毒的。Jastorff等則指出離子液體在設(shè)計(jì)應(yīng)用方面存在一定的危害,并提出應(yīng)結(jié)合多學(xué)科知識(shí)對(duì)其潛在危害性進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)。從離子液體的制備、再生和處置過(guò)程看:目前用于制備離子液體的主要原料(烷基取代咪唑、烷基取代吡啶、烷基取代鹽和烷基取代銨鹽等)大多是揮發(fā)性有機(jī)物;而離子液體的再生過(guò)程主要是采用具有揮發(fā)性的傳統(tǒng)有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取的過(guò)程;某些離子液體本身是有毒且難以生物降解的。因此,在離子液體大規(guī)模應(yīng)用前需對(duì)其應(yīng)用風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。 離子液體的毒性在其對(duì)生態(tài)環(huán)境的影響與應(yīng)用風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)方面起著極其重要的作用。近年來(lái)有關(guān)離子液體毒性方面的研究卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)滯后于離子液體物性及應(yīng)用研究,直到最近才有少量報(bào)道。 折疊 編輯本段 毒性研究離子液體毒性的相關(guān)研究,國(guó)外處于起步階段,國(guó)內(nèi)尚未見相關(guān)報(bào)道。從已有研究報(bào)道看,目前的研究工作主要集中在以下兩個(gè)問(wèn)題:一是ILs對(duì)生態(tài)系統(tǒng)中各類生物的毒性作用情況;二是ILs的各部分組成對(duì)ILs毒性的影響。ILs各組成部分對(duì)其毒性的影響主要包括如下方面: (1)陽(yáng)離子核對(duì)ILs毒性的影響;(2)側(cè)鏈取代基R1、R2的長(zhǎng)度對(duì)ILs毒性的影響;(3)陰離子對(duì)ILs毒性的影響。研究方法以生物個(gè)體水平的毒性試驗(yàn)研究為主,并有少量分子、細(xì)胞水平的毒性試驗(yàn)以及SAR研究。 |
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