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光學(xué)材料簡介

 章魚小東 2016-04-03


光學(xué)材料的種類

光學(xué)玻璃:


光學(xué)晶體:

KDP類型晶體:

光學(xué)塑料:



光學(xué)玻璃:

①是光學(xué)設(shè)計最常用的光學(xué)材料;

②為滿足光學(xué)設(shè)計對多種光學(xué)常數(shù)、高度均勻性、高度透明性化學(xué)穩(wěn)定性要求,應(yīng)具有復(fù)雜的組成和嚴(yán)格的熔煉過程。


(一)光學(xué)玻璃與普通玻璃的區(qū)別:

①折射率:

普通玻璃的組成:SiO2+Na2O+CaO

光學(xué)玻璃的組成:成分復(fù)雜

現(xiàn)代光學(xué)玻璃所含元素幾乎遍及化學(xué)元素周期表,每一種光學(xué)玻璃都要由硅、磷、硼、鉛、鉀、鈉、鋇、鈣、砷、鋁等多種氧化物組成。

②高度透明:

③高度均勻性:各點各處的光學(xué)常數(shù)和其它一些物理化學(xué)性質(zhì)一致


(二)光學(xué)玻璃的種類

按主要組成成份分:

SiO2為主要成分的光學(xué)玻璃,稱之為硅酸鹽玻璃;占95%

B2O3為主要成分的光學(xué)玻璃, 稱之為硼酸鹽玻璃;

P2O5為主要成分的光學(xué)玻璃,稱之為磷酸鹽玻璃。

硅酸鹽玻璃是制造透鏡、棱鏡等光學(xué)零件的主要材料。


2

物質(zhì)的玻璃態(tài)

物質(zhì)按結(jié)構(gòu)分晶體和非晶體。

玻璃態(tài)的特點:物質(zhì)內(nèi)部氧化物的元素以元素的離子狀態(tài)存在,它們之間的排列是沒有規(guī)律的無固化點融化點。

玻璃態(tài):玻璃在低溫固態(tài)下仍保留了高溫液態(tài)的無定形結(jié)構(gòu)。               又稱過冷卻液體。



3

玻璃的物理特性


①各向同性:指玻璃內(nèi)部沿任何方向測得的物理性能(如折射率、熱膨脹系數(shù)、硬度等)都是同值。

各向異性:沿任何方向測得的物理性能都是不同值。

②介穩(wěn)狀態(tài):在一定條件下,物質(zhì)可能處于相對穩(wěn)定的狀態(tài),但不是能量最低儲存狀態(tài),叫介穩(wěn)狀態(tài)。

說明玻璃有像晶體轉(zhuǎn)化的趨勢。

③玻璃從熔融狀態(tài)向固態(tài)轉(zhuǎn)化是連續(xù)可逆的。

④玻璃無固化點和熔化點。

4

玻璃的結(jié)構(gòu)


()無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說認(rèn)為:

1932年  荷蘭 查哈里阿生

1、內(nèi)容:

①玻璃的原子、離子、或原子團之間的結(jié)合,構(gòu)成一個連續(xù)的網(wǎng)絡(luò)體;

②網(wǎng)絡(luò)體呈現(xiàn)出很大的不規(guī)則性。

2、一元體系玻璃特性(一元體系玻璃結(jié)構(gòu)):

例如:SiO2  晶體:石英晶體

                    玻璃:熔石英玻璃

由一個硅原子和四個氧原子構(gòu)成的硅氧四面體[SiO4]。

熔石英玻璃和石英晶體的結(jié)構(gòu)模型如下石英晶華西
石英晶體


熔石英玻璃

化學(xué)結(jié)構(gòu)式:

由于在熔石英玻璃結(jié)構(gòu)中,只有Si-0鍵,且鍵力平衡,結(jié)合牢固。因此,熔石英玻璃具有較高的軟化溫度、化學(xué)穩(wěn)定性機械強度高以及較低的熱膨脹系數(shù)等特性。

3、二元體系玻璃——Na2OSiO2

化學(xué)結(jié)構(gòu)式:(二)“晶子”學(xué)說

1921年  蘇聯(lián)  列別杰夫

內(nèi)容:

①玻璃由無數(shù)“晶子”組成;

②所謂“晶子”不同于一般的“微晶”,而是帶有點陣變形的有序排列區(qū);

③它們分散在無定形介質(zhì)區(qū);

④從晶子區(qū)到無定形區(qū)的過渡是逐步完成的,兩者之間并無明顯的界限。

強調(diào):遠(yuǎn)程無序、近程有序。


§1-2  無色光學(xué)玻璃

一、光學(xué)玻璃的組成

光學(xué)玻璃是由多種氧化物組成的,這些氧化物分為兩大類:

一類氧化物是能生成玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的氧化物,SiO2、B2O3、P2O5等,屬AO2、A2O3A2O5型氧化物,稱之為玻璃形成體或玻璃網(wǎng)絡(luò)體;

另一類氧化物,不能生成玻璃的網(wǎng)絡(luò)體,只是插入玻璃的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中間,Na2O、K2OCaO、BaO、PbO等,屬于A2OAO型氧化物,他們稱之為玻璃的網(wǎng)絡(luò)外體。

例如:K9的成分

由Sio2:69.13%;B2O3:10.75%;K2O:6.29%;Na2O:10.40%;As2o3:0.36%;Bao:3.07%

加入氧化鋁(Al2O3),能提高光學(xué)玻璃的化學(xué)穩(wěn)定性和機械強度;加入氧化鉛(PbO)和氧化鋇(BaO),可增大光學(xué)玻璃折射率,但化學(xué)穩(wěn)定性降低;

加入氧化鈉( NaCl),使光學(xué)玻璃化學(xué)穩(wěn)定性和機械性能變差,但可降低熔煉溫度;等等。


二、無色光學(xué)玻璃的分類及命名(牌號)

大都采用拉丁字母作為品種的標(biāo)志,在品種標(biāo)志之后附有牌號的標(biāo)志。

1、分類劃分界限:

ˉ按光學(xué)玻璃折射率阿貝數(shù)的大小將其分為冕牌玻璃火石玻璃兩大類。

ˉ例如:德國規(guī)定nd1.6,υd50為冕牌類,其余則為火石類;日本規(guī)定nd1.6υd55為冕牌類,其余則為火石類。

ˉ我國光學(xué)玻璃標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:將玻璃分為2大類,用K代表冕牌玻璃,F代表火石玻璃。每一大類又進一步按ndυd分為18個品種。

冕 牌 玻 璃

火 石玻 璃


2、牌號:ZF9199

中F——種類;ZF——品種;ZF9——牌號

l同一品種玻璃,它的折射率大致相同相差不多。


三、無色光學(xué)玻璃的質(zhì)量指標(biāo)(七項)

(一)折射率、色散系數(shù)的允差及一致性

折射率:表示光在空氣中的傳播速度與在玻璃中的傳播速度之比。

n=C/V  nd、nF、nc

色散系數(shù):不同波長的光經(jīng)過折射后,出射點不同。

用中部色散nF-nc衡量

nd、υd的允差(允許差值)

分         0  、    1    、    2    、    3    、 4    四類

u如:K9nd=1.5163    0K9nd1.51581.5168

nd、υd的一致性

同一批玻璃中要控制nd、υd的差值不能過大。

分         A  、    B    、    C    、    D    四級

u例如K9nd=1.5163   0A級時nd的大小

0類:1.5158-1.5168

A級:1.51625-1.51635

0A級去它們交集。

選取時:

①小批量生產(chǎn)時,高級照相機物鏡和高倍的望遠(yuǎn)鏡物鏡可選用nd13類和υd23類玻璃。大批量生產(chǎn)時選用均為12類的玻璃。

②對于望遠(yuǎn)鏡的第二組分和光焦度不大的透鏡、目鏡、會聚光路上的棱鏡,可用ndυd均為34類玻璃。

③保護玻璃、分劃板、毛玻璃、反射鏡、聚光鏡、場鏡、平行光路中的棱鏡級彎月透鏡,對玻璃的ndυd不做要求。

(二)光學(xué)均勻性

1、定義:同一塊玻璃中,各部分折射率變化的不均勻程度

依據(jù)Ф/Ф0的比值,分   、  、  、 4   四類。

Ф/Ф0    1.0 、1.1 、1.2 、1.5

根據(jù)光學(xué)系統(tǒng)選擇均勻性:

①提高分辨率和高像質(zhì)觀察儀器的物鏡,如高精度干涉儀、天文儀、測地儀、準(zhǔn)直儀和顯微鏡等應(yīng)用光學(xué)均勻性第1類的玻璃。

②制作精密的望遠(yuǎn)鏡、瞄準(zhǔn)鏡、觀察鏡以及具有高分辨和高像質(zhì)的復(fù)制鏡,用2-3類玻璃。

③對普通的照相物鏡,應(yīng)使用第3-4類玻璃。

對望遠(yuǎn)物鏡的第二組分、廣角物鏡的彎月透鏡、位置靠近像平面的光學(xué)零件(場景、分劃板、棱鏡),均可采用第4類玻璃。

⑤對于有一面為毛面的分化鏡,均勻性不作規(guī)定;對于保護玻璃、棱鏡和濾光鏡,其玻璃的均勻性要求可與其位置靠近的零件的均勻性要求相同。

(三)應(yīng)力雙折射

o光、e光通過每1cm厚的玻璃產(chǎn)生的光程差大小

分         1  、1a、 、 五類

nm/cm    2、6、10、20、50

以毛坯光程差最大方向之最大部分測的為準(zhǔn)。

選取原則:

①干涉儀和天文儀,只能使用雙折射為第1類的玻璃。

②對于高精度的望遠(yuǎn)鏡、準(zhǔn)直鏡和復(fù)制顯微鏡的物鏡以及反射鏡,玻璃的應(yīng)力雙折射應(yīng)該是第23

③照相物鏡使用雙折射第34類玻璃。

④聚光鏡、普通儀器的目鏡、放大鏡采用雙折射第45類玻璃。

(四)光吸收系數(shù) E

E表示白光通過1cm厚的玻璃所吸收的光通量與進入該玻璃光通量之比。

E﹤0.015=1.5%



分  00、01、2、3、4、5、6 八類。

選取原則:

①凡是與空氣臨接面較多,玻璃內(nèi)光程長度較短(2050mm)的復(fù)雜系統(tǒng),光的主要損失是反射。因此,這種系統(tǒng)中以及較薄的光學(xué)零件,應(yīng)采用46類玻璃。

②玻璃內(nèi)光程較長的零件(棱鏡、天文和照相儀器的透鏡)、光的透過系數(shù)的降低主要是光的吸收造成的,因此這類零件應(yīng)選用003類玻璃。

(五)條紋度

按檢驗條件分 00、01、2四類;

按觀察方向分AB、C三級。

選取原則:

①對于具有極限分辨率和高像質(zhì)的干涉儀、天文儀、平行光管以及顯微鏡的物鏡必須采用C0類玻璃。

②對于目鏡、聚光鏡、毛玻璃用的玻璃可選用條紋第2類的玻璃。

(六)氣泡度

首先按所含最大氣泡的直徑分為

01、2三類;

并按每100立方厘米玻璃內(nèi)允許含有的氣泡總截面積(平方毫米)分A00、A0A、B、CD、E七級。


選取原則:

①對于位置靠近或處于像平面上的零件,其材料不允許有氣泡,應(yīng)使用第0類玻璃。

②大倍率觀察儀器的分劃板、分度盤、平行光管、分辨率板,應(yīng)采用0類和1類玻璃。

③照相物鏡、雙筒望遠(yuǎn)鏡和大地測量儀器的物鏡,允許選用2DE級玻璃材料。

④在望遠(yuǎn)鏡和大口徑照像物鏡中允許氣泡度為E級。


§ 1-3  有色光學(xué)玻璃


1、作用:  

 ①能選擇地透過特定波長的光線;

透過連續(xù)光譜中一定寬度的光譜范圍的光線;

③均勻地減弱白光的光譜等。

2、組成在基本的無色光學(xué)玻璃成分中,加入少量著色劑而       成。

(一)離子著色選擇吸收玻璃

著色劑在玻璃中呈離子狀態(tài),稱離子著色選擇吸收玻璃,簡稱離子著色玻璃

離子著色劑,通常采用金屬鈷、鎳、鉬、錳、鉻、鈦、銅的氧化物。

種類:

透紫外線玻璃(ZWB)、紫色玻璃(ZB)、青色(藍(lán)色)玻璃(QB)、綠色玻璃(LB)、透紅外線玻璃(HWB)、防護玻璃(FB)、透紫外線白色玻璃(BB等)。

(二)中性玻璃

特點:在可見光區(qū)域內(nèi)能比較均勻地降低光源的光強度,而不改變其光譜成分

作用:主要是做中性濾光片、減光鏡。

牌號:AB1AB2,AB3……,AB10等。

(三)硒鎘玻璃

著色劑是采用硒化鎘和硫化鎘,故稱硒鎘玻璃。

由于著色劑在玻璃中呈膠態(tài),亦稱膠態(tài)著色玻璃。

品種:紅色(HB

      金色(JB)

      橙色(CB)


1—硒鎘玻璃;2—離子著色選擇吸收玻璃; 3—離子著色中性玻璃


§1-4  特種光學(xué)玻璃

(一)耐輻射光學(xué)玻璃

加入多價離子做抑制劑。二氧化鈰(CeO2)就是抑制劑之一。

牌號:例如K609 。

Kn09K9玻璃為基底耐輻射能力為10?倫琴,而且還保持K9玻璃的光學(xué)常數(shù)和其它性質(zhì)。

(二)防輻射光學(xué)玻璃

目前我國使用的防輻射玻璃是含鉛、含鋇量高、密度大的ZF1、ZF6ZF7玻璃。

(三)透紅外和透紫外玻璃

目前,國內(nèi)外紅外光學(xué)材料發(fā)展的重點是適用于13μm、35μm814μm波段的光學(xué)材料。

1、光學(xué)石英玻璃

SiO2  99.9%,即可以透紅外線,又能透過紫外線。

牌號:JGS1、JGS2、JGS3 。

光譜特性:0.24.7μm。

2、鋁酸鈣玻璃CaO、Al2O3為主要成分透過波長:11.5μm。

牌號:HWC31

3、高硅氧玻璃含SiO296%,其性能接近于石英玻璃。它的膨脹系數(shù)小,軟化溫度高,化學(xué)穩(wěn)定性好,熔制溫度比石英玻璃低得多。

(四)石英玻璃

1.優(yōu)良的光譜特性,在0.24.7μm光譜范圍內(nèi)。

2.耐高溫、熱膨脹系數(shù)小,它的熔化溫度在1713℃以上,軟化溫度是1580℃±10℃。

3.化學(xué)穩(wěn)定性好,耐堿性差。

4.機械性能高。

(五)光學(xué)功能材料

激光、電光、聲光、磁光等光學(xué)功能材料。


§1-5  微晶玻璃

一、結(jié)構(gòu)

介于玻璃與晶體之間——玻璃陶瓷,按Li2O-Al2O3-SiO2做系統(tǒng)的玻璃。

經(jīng)歷兩個階段:

①在玻璃內(nèi)部各處形成晶核;

②形成晶核的玻璃在晶體生長過程中逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)樘沾伞?/span>

微晶玻璃與普通玻璃的區(qū)別主要是具有結(jié)晶的結(jié)構(gòu),而與陶瓷的主要區(qū)別是,它的結(jié)晶結(jié)構(gòu)要比陶瓷細(xì)得多。

二、微晶玻璃的性能

1、熱膨脹系數(shù)小溫度±160℃范圍內(nèi),熱膨脹系數(shù)均很小,室溫膨脹系數(shù)接近于零。

2、強度大微晶玻璃比普通壓延玻璃的強度高八倍。

3、硬度高,比重小度比熔石英玻璃高,比重小,約為2.442.62,比鋁還輕。

4、穩(wěn)定性極高它比目前使用的其它反射鏡材料都好。

三、應(yīng)用

平晶、標(biāo)準(zhǔn)米尺、大型反射鏡、激光制導(dǎo)陀螺等。


§1-6  光學(xué)晶體

一、概念

晶體是具有格子結(jié)構(gòu)的固體。

定義:晶體的結(jié)構(gòu)與玻璃不同,即構(gòu)成晶體內(nèi)部的質(zhì)點(原子和離子),是以點陣的形式在三度空間作有規(guī)律的、重復(fù)的排列,構(gòu)成所謂的格子結(jié)構(gòu)。

格子結(jié)構(gòu):

空間格子中的點,稱為結(jié)點;結(jié)點在直線上的排列稱為行列;結(jié)點在平面上的分布稱為面網(wǎng);在三度空間中, 空間格子的最小單位稱為平行六面體。

實際晶體的最小單位稱為晶胞。

組成晶體多面體外形的平面稱為晶面;兩個晶面相交而成的直線稱為晶棱;三條晶棱會聚的點稱為角頂。晶胞三個棱的方向稱為晶軸。

晶體分為三大晶族,七大晶系,光學(xué)晶體多屬中級和高級晶族的晶體,如石英晶體是屬中級晶族中的六方晶系;螢石是高級晶族,屬立方晶系。

二、晶體的基本性質(zhì)

(一)均勻性晶體內(nèi)部質(zhì)點性質(zhì)和排列方式都是相同的。



(二)各向異性晶體內(nèi)部不同方向上質(zhì)點性質(zhì)不同,排列方式也不同所引起的。

(三)對稱性晶體光軸為對稱軸單軸

(四)自范性(自限性)晶體具有自發(fā)地形成封閉集合多面體外形的性質(zhì)。(五)最小內(nèi)能行及穩(wěn)定性


三、光學(xué)性質(zhì)

(一)雙折射

與晶體結(jié)構(gòu)對稱程度有關(guān)。

(二)旋光性

當(dāng)平面偏振波沿光軸方向傳播時,偏振面旋轉(zhuǎn)一定角度的現(xiàn)象。

(三)吸收性和多色

吸收性:各項異性。多色性:除等軸晶體外,同一晶體的不同方向上呈現(xiàn)出不同的顏色。


四、力學(xué)性質(zhì)

(一)解理解理性指晶體在外界定向機械力的作用下,按著一定的方向分裂成光滑平面的能力。解理面:因解理而成的平面。斷口:依一定方向破裂而成的凹凸不平的表

(二)硬度硬度表示物體對外來機械侵入所表現(xiàn)的抵抗能力。測定方法不同,硬度的標(biāo)準(zhǔn)也不同。對晶體最常用的是莫氏硬度。


舊莫氏硬度:

10種)滑石、石膏、方解石、螢石、磷灰石、正長石、石英、黃玉、剛玉、金剛石。

新莫氏硬度:

15種)滑石、石膏、方解石、螢石、磷灰石、正長石、熔融石英、石英、黃玉、石榴石、碳化鋯、剛玉碳化硅、碳化硼金剛石。


五、晶體的溶解度

晶體的溶解度表示在一定的溫度下,該晶體在100g水中所能溶解的克數(shù)。

六、分類及應(yīng)用

(一)按晶體的用途分類

1、紫外、紅外晶體有石英(SiO2)、螢石(CaF2)、氟化鋰(LiF)、巖鹽(NaCl)、硅(Si)、鍺(Ge)等。

石英:



2、偏振晶體

常用的偏振晶體有方解石(CaCO3)、石英和硝酸鈉(硝石)等。

方解石:

3、復(fù)消色差晶體利用晶體特殊的色散特性制造復(fù)消色差物鏡,如螢石與玻璃組合制成復(fù)消色差系統(tǒng),可以消除球差和二級光譜。

 4、激光晶體可用作固體激光器的工作物質(zhì),如紅寶石、氟化鈣和釔鋁石榴石等。

剛玉:

石榴石:

(二)按硬度和工藝方法分類

1、硬質(zhì)晶體

硬質(zhì)晶體的硬度比玻璃高。玻璃的莫氏硬度約為6,石英晶體、紅寶石、釔鋁石榴石等,莫氏硬度在79之間。

2.軟質(zhì)晶體

大部分光學(xué)晶體均屬軟質(zhì)晶體,莫氏硬度為24。常用的軟質(zhì)晶體有螢石和方解石等。

3.水溶性晶體

水溶性晶體的種類很多,例如氯化鈉、氯化鉀和ADP(磷酸氰氨)、KDP (磷酸氰鉀)等。


§1-7  光學(xué)塑料

一、光學(xué)塑料的組成及種類

(一)組成

在樹脂中添加增強劑、增塑劑、穩(wěn)定劑和潤滑劑等。塑料的基本性質(zhì),主要取決于樹脂的性質(zhì),添加劑對改善塑料的性能起著重要作用。

(二)分類光學(xué)塑料按其性質(zhì)分為:

①熱塑性塑料:是線性分子鏈結(jié)構(gòu)。

②熱固性塑料:是網(wǎng)狀分子鏈結(jié)構(gòu)

1、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA高度透明,對可見光的透過率高達92%,并能透過73%的紫外光。它的折射率為1.492,與冕牌玻璃相近,故稱王冕塑料。缺點:表面硬度低、易劃傷。

優(yōu)點:沖擊強度高、不易碎、質(zhì)輕、價格低、已成型。

成型方法:澆注成型法、注射成型法、機械加工成型法、熱成型法。

2、聚苯乙烯

它的折射率為1.591。與火石玻璃相近,故稱火石塑料。

缺點:強度低,耐熱性差。

優(yōu)點: 自由著色、無臭無味無毒、吸濕性小。

3、烯丙基二甘醇碳酸脂(CR39

是目前使用的唯一的熱固性光學(xué)塑料,通常采用澆鑄成型。

缺點:收縮率大、價格貴。

優(yōu)點:耐磨、抗沖擊、抗化學(xué)腐蝕性強。

4、苯乙烯——丙烯酸酯共聚物70%的苯乙烯和30%的丙烯酸酯的共聚物。 可調(diào)其2者的成份,成份不同折射率不同。

二、光學(xué)塑料的優(yōu)缺點優(yōu)點:

1.比重小   光學(xué)塑料的比重在0.83-1.4之間,而光學(xué)玻璃為2.5-4.7。

2.耐沖擊強度高

3.透紅外、紫外性能好

4.耐溫度驟變能力強5.易成型、成本低

缺點:

1.熱膨脹系數(shù)高,吸水性大

2.硬度低、易劃傷

3.光學(xué)常數(shù)選擇范圍有限

4.耐溶劑性能差


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