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一、光能的吸收與傳遞 (一)激發(fā)態(tài)的形成 通常色素分子是處于能量的最低狀態(tài)—基態(tài)(ground state)。色素分子吸收了一個光子后,會引起原子結(jié)構(gòu)內(nèi)電子的重新排列。其中一個低能的電子獲得能量后就可克服原子核正電荷對其的吸引力而被推進到高能的激發(fā)態(tài)(excited state)。下式表示葉綠素吸收光子轉(zhuǎn)變成了激發(fā)態(tài)?! ?
激發(fā)態(tài)具有比基態(tài)高的能級,能級的升高來自被吸收的光能。圖4-8表示葉綠素分子受光激發(fā)后的能級變化。
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圖 4-8葉綠素分子對光的吸收及能量的釋放示意圖 各能態(tài)之間因分子內(nèi)振動和轉(zhuǎn)動還表現(xiàn)出若干能級。 葉綠素在可見光部分有二個吸收區(qū):紅光區(qū)與藍光區(qū)。如果葉綠素分子被藍光激發(fā),電子就躍遷到能量較高的第二單線態(tài);如果被紅光激發(fā),電子則躍遷到能量較低的第一單線態(tài)。處于單線態(tài)的電子,其自旋方向保持原有狀態(tài),即配對電子的自旋方向相反。如果電子在激發(fā)或退激過程中,其自旋方向發(fā)生了變化,使原配對的電子自旋方向相同,那么該電子就進入了能級較單線態(tài)低的三線態(tài)。 (二) 激發(fā)態(tài)的命運 激發(fā)態(tài)是不穩(wěn)定的狀態(tài),經(jīng)過一定時間后,就會發(fā)生能量的轉(zhuǎn)變,轉(zhuǎn)變的方式有以下幾種: 1.放熱 激發(fā)態(tài)的葉綠素分子在能級降低時以熱的形式釋放能量,此過程又稱內(nèi)轉(zhuǎn)換(internal conversion)或無輻射退激(radiationless deexcitation)。如葉綠素分子從第一單線態(tài)降至基態(tài)或三線態(tài),以及從三線態(tài)回至基態(tài)時的放熱: 這些都是無輻射退激。另外吸收藍光處于第二單線態(tài)的葉緑素分子,其具有的能量雖遠大于第一單線態(tài)的葉緑素分子。但超過部分對光合作用是無用的,在極短的時間內(nèi)葉緑素分子要從第二單線態(tài)降至第一單線態(tài),多余的能量在降級過程中也是以熱能釋放。由于葉綠素是以第一單線態(tài)參加光合作用的。所以一個藍光光子所引起的光合作用與一個紅光光子所引起的光合作用是相同的,在能量利用上藍光沒有紅光高。 2.發(fā)射熒光或磷光 激發(fā)態(tài)的葉綠素分子回至基態(tài)時,可以光子形式釋放能量。處在第一單線態(tài)的葉綠素分子回至基態(tài)時所發(fā)出的光稱為熒光(fluorescence),而處在三線態(tài)的葉綠素分子回至基態(tài)時所發(fā)出的光稱為磷光(phosphorescence)。磷光波長比熒光波長長,轉(zhuǎn)換的時間也較長,而強度只有熒光的1%,故需用儀器才能測量到。
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由于葉綠素分子吸收的光能有一部分消耗在分子內(nèi)部的振動上,且熒光又總是從第一單線態(tài)的最低振動能級輻射的,輻射出的光能必定低于吸收的光能,因此葉綠素的熒光的波長總要比被吸收的波長長些。對提取的葉綠體色素濃溶液照光,在與入射光垂直的方向上可觀察到呈暗紅色的熒光。離體色素溶液為什么易發(fā)熒光,這是因為溶液中缺少能量受體或電子受體的緣故。在色素溶液中,如加入某種受體分子,能使熒光消失,這種受體分子就稱為熒光猝滅劑(fluorescence quencher),常用Q表示,在光合作用的光反應(yīng)中,Q即為電子受體。色素發(fā)射熒光的能量與用于光合作用的能量是相互競爭的,這就是葉綠素?zé)晒獬31徽J作光合作用無效指標(biāo)的依據(jù)。 3.色素分子間的能量傳遞 激發(fā)態(tài)的色素分子把激發(fā)能傳遞給處于基態(tài)的同種或異種分子而返回基態(tài)的過程稱為色素分子間能量的傳遞。 色素分子吸收的光能,若通過發(fā)熱、發(fā)熒光與磷光等方式退激,能量就被浪費了。在光合器里,聚光葉綠素分子在第一單線態(tài)的能量水平上,通過分子間的能量傳遞,把捕獲的光能傳到反應(yīng)中心色素分子,以推動光化學(xué)反應(yīng)的進行。一般認為,色素分子間激發(fā)能不是靠分子間的碰撞(因原初反應(yīng)不受溫度影響)傳遞的,也不是靠分子間電荷轉(zhuǎn)移傳遞的,可能是通過“激子傳遞”或“共振傳遞”方式傳遞的。 激子傳遞(exciton transfer) 激子通常是指非金屬晶體中由電子激發(fā)的量子,它能轉(zhuǎn)移能量但不能轉(zhuǎn)移電荷。在由相同分子組成的聚光色素系統(tǒng)中,其中一個色素分子受光激發(fā)后,高能電子在返回原來軌道時也會發(fā)出激子,此激子能使相鄰色素分子激發(fā),即把激發(fā)能傳遞給了相鄰色素分子,激發(fā)的電子可以相同的方式再發(fā)出激子,并被另一色素分子吸收,這種在相同分子內(nèi)依靠激子傳遞來轉(zhuǎn)移能量的方式稱為激子傳遞。這樣,激發(fā)能不僅僅屬于受光的色素分子,它可能被聚光色素系統(tǒng)中的某一區(qū)域的色素集體所共用。激子傳遞僅適用于分子間距離小于2nm的相同色素分子間的光能傳遞,傳遞速率與分子距離的3次方成反比。 共振傳遞(resonance transfer) 在色素系統(tǒng)中,一個色素分子吸收光能被激發(fā)后,其中高能電子的振動會引起附近另一個分子中某個電子的振動(共振),當(dāng)?shù)诙€分子電子振動被誘導(dǎo)起來,就發(fā)生了電子激發(fā)能量的傳遞,第一個分子中原來被激發(fā)的電子便停止振動,而第二個分子中被誘導(dǎo)的電子則變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài),第二個分子又能以同樣的方式激發(fā)第三個、第四個分子。這種依靠電子振動在分子間傳遞能量的方式就稱為“共振傳遞”。共振傳遞僅適用于分子間距離大于2nm的色素分子間的光能傳遞,傳遞速率與分子距離的6次方成反比。 在共振傳遞過程中,供體和受體分子可以是同種,也可以是異種分子。分子既無光的發(fā)射也無光的吸收。 通過上述色素分子間的能量傳遞,聚光色素吸收的光能會很快到達并激發(fā)反應(yīng)中心色素分子,啟動光化學(xué)反應(yīng)。
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