新煙堿類殺蟲劑專利技術綜述文章來源：《農(nóng)藥科學與管理》
吡蟲啉（CAS登記號138261-41-3）：NIHON TOKUSHU NOYAKU SEIZO KK于1986年1月17日申請的公開號為EP0192060A1、發(fā)明名稱為雜環(huán)化合物的申請中，公開了結構為（省略，詳見原刊）的化合物及制備方法。該申請保護的化合物正是后來第一個商品化的新煙堿類殺蟲劑吡蟲啉，該申請并無中國同族。 啶蟲脒（CAS登記號135410-20-7）：日本曹達株式會社于1990年10月6日申請的公開號為CN1050714A、發(fā)明名稱為胺衍生物的申請中，公開了具有優(yōu)異殺蟲活性的結構為（省略，詳見原刊）的化合物及制備方法和生物活性。生測試驗結果表明該化合物在濃度為125ppm下棉蚜7天后的防治效果為100%，已經(jīng)對有機磷和氨基甲酸酯有抗性的葉蟬幼蟲的死亡率為100%。該專利已于2010年10月終止失效。 烯啶蟲胺（CAS登記號150824-47-8）：日本武田藥品工業(yè)株式會社于1988年8月1日申請的公開號為CN1031079A、發(fā)明名稱為α-不飽和胺，其生產(chǎn)方法及其應用的申請中，公開了具有殺蟲/殺螨作用的結構為（省略，詳見原刊）的化合物，以及含有該化合物的組合物和化合物的制備方法。將烯啶蟲胺乳油用水稀釋成500ppm的濃度，稻褐飛虱7天后的死亡率為100%。該專利已于2008年8月屆滿終止失效。 噻蟲嗪（CAS登記號153719-23-4）是第二代新煙堿類殺蟲劑的代表，瑞士CIBA GEIGY公司于1993年7月21日申請的公開號為CN1084171A、發(fā)明名稱為噁二嗪衍生物的申請中，公開了游離形式的（省略，詳見原刊）或其互變異構體，及制備方法和防治有害生物的用途?？杉庸こ扇橛汀D壓顆粒劑、懸浮劑等，對棉鈴象、豆蚜、甘薯粉虱、煙芽夜蛾、桃蚜、黑尾葉蟬、稻褐飛虱、德國小蠊的防治活性均大于80%。該專利已于2013年7月屆滿終止失效。 噻蟲啉（CAS登記號111988-49-9）：NIHON TOKUSHU NOYAKU SEIZO KK于1987年2月24日申請的公開號為EP0235725A2、發(fā)明名稱為雜環(huán)化合物的申請中，公開了結構為（省略，詳見原刊）的化合物，以及制備方法和使用該化合物防治害蟲的用途。生測試驗結果表明：與結構類似的對照藥相比，噻蟲啉在防治對有機磷產(chǎn)生抗性的葉蟬、褐飛虱、灰飛虱、白背飛虱中展現(xiàn)出更好的防治效果。該申請并無中國同族。 噻蟲胺（CAS登記號210880-92-5）：日本武田藥品工業(yè)株式會社于1989年12月26日申請的公開號為CN1045261A、發(fā)明名稱為胍衍生物，其生產(chǎn)及殺蟲劑的申請中，公開了結構為（省略，詳見原刊）的化合物，及其制備方法和殺蟲活性。室內(nèi)生測結果表明對稻飛虱和斜紋夜蛾的殺蟲效果均為100%。該專利已于2009年12月屆滿終止失效。 呋蟲胺（CAS登記號165252-70-0）是含有四氫呋喃環(huán)的新煙堿類殺蟲劑典型代表，用四氫呋喃環(huán)取代了噻蟲胺中的氯代噻唑環(huán)。日本三井化學株式會社于1994年10月21日申請的公開號為CN1112556A、發(fā)明名稱為呋喃基殺蟲劑的申請中，公開了結構為（省略，詳見原刊）的化合物，以及制備方法和生測試驗。制備方法為將（四氫-3-呋喃基）甲醇、三氟甲磺酐、吡啶、二氯甲烷反應得到三氟甲磺酸-3-四氫呋喃基甲酯。再將氫化鈉加入1,5-二甲基-2-硝基亞氨基六氫-1,3,5-三嗪，向其中加入三氟甲磺酸-3-四氫呋喃基甲酯。反應后中和、萃取、干燥、濃縮得到目標化合物。生測試驗結果表明呋蟲胺200ppm下對灰飛虱、黑尾葉蟬的防治效果均為100%。該專利已于2014年10月屆滿終止失效。 環(huán)氧蟲啶（CAS登記號1203791-41-6）：華東理工大學于2008年12月19日申請的公開號為CN101747320A、發(fā)明名稱為二醛構建的具有殺蟲活性的含氮或氧雜環(huán)化合物及其制備方法的申請中，公開了結構為（省略，詳見原刊）的具有殺蟲活性的化合物，以及制備方法和生測試驗。殺蟲活性測試中環(huán)氧蟲啶500ppm下豆蚜、褐飛虱、粘蟲、小菜蛾的死亡率均為100%。該申請作為PCT申請同時進入了歐洲、美國、日本、澳大利亞、俄羅斯、韓國等多個國家，并已于2013年10月獲得中國專利局授權，目前法律狀態(tài)為專利權維持。 圍繞環(huán)氧蟲啶的新劑型及與不同作用機理農(nóng)藥的組合復配已成為當前各生產(chǎn)企業(yè)爭相申請的熱點，目前申請人主要包括華東理工大學、上海生農(nóng)生化制品有限公司、陜西上格之路生物科學有限公司、陜西美邦農(nóng)藥有限公司、廣西田園生化股份有限公司、江蘇省綠盾植保農(nóng)藥實驗有限公司、深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司、江蘇龍燈化學有限公司等。 各生產(chǎn)企業(yè)又分別具有其各自的特點，上海生農(nóng)生化制品有限公司和華東理工大學作為共同申請人申請的專利往往涉及制劑，涵蓋了環(huán)氧蟲啶可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、水分散片劑、油懸劑等多種劑型，活性成分僅為環(huán)氧蟲啶一種。而上海生農(nóng)生化制品有限公司作為單獨申請人申請通常為環(huán)氧蟲啶與生長調(diào)節(jié)劑等第二成分復配為主。廣西田園生化股份有限公司多數(shù)專利申請往往涉及超低容量液劑，但其通常都是含有兩種或兩種以上組分的。其它的申請人側重點均在于環(huán)氧蟲啶與其它不同種類的農(nóng)藥復配，包括環(huán)氧蟲啶與有機磷類、擬除蟲菊酯類、氨基甲酸酯類、魚尼丁受體抑制劑類、生物源類殺蟲劑等復配。而在工藝路線改進、環(huán)境殘留分析等方面則并沒有相關專利申請。在申請數(shù)量方面，上海生農(nóng)生化制品有限公司以15件居第一位（表1）。在授權率方面，各申請人之間也存在較大差異，陜西上格之路生物科學有限公司的10件專利申請均獲得授權，位列授權率榜首。 表1國內(nèi)申請人關于環(huán)氧蟲啶的申請數(shù)量狀況
新煙堿類殺蟲劑以復配形式申請為主，且申請競爭激烈。目前來看，新煙堿類殺蟲劑往往以兩種或兩種以上的藥劑復配組合，達到協(xié)同增效的技術效果。各申請人之間競爭激烈，在筆者從事的專利審查工作中，時常出現(xiàn)第三方提出的意見陳述，并以提供對照試驗和為審查員提供參考資料的形式力爭使相關專利無法授權。個別來源于不同申請人，而內(nèi)容大致相同的案件更是申請日僅相差數(shù)天。而由于新藥研發(fā)投入大、周期長，科研水平要求高，可以預期，新煙堿類殺蟲劑和不同作用機理藥劑復配及環(huán)境友好型、功能化、省力化劑型配方的篩選將成為今后申請的主要趨勢。 加強產(chǎn)學研結合，制定科學的專利申請策略。雖然目前已商業(yè)化的新煙堿類殺蟲劑主要為日本、德國等企業(yè)開發(fā)，但隨著我國農(nóng)藥研發(fā)實力的增強，涌現(xiàn)出如華東理工大學、沈陽化工研究院等一批代表，也開發(fā)出了環(huán)氧蟲啶、氯噻啉、哌蟲啶等多個新煙堿類品種，并通過專利轉讓的形式實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。另外，企業(yè)也應當關注已失效專利，從中進行有效成分的復配篩選，轉變盲目申請，或只求申請數(shù)量，不求質量的觀念。 |
|
|
來自： 冰敏123 > 《農(nóng)藥知識》
