11世紀(jì)宋朝時(shí)，中國(guó)開始把其使用為戰(zhàn)爭(zhēng)工具，以火箭和投石機(jī)搭載的炸彈形式出現(xiàn)。最早可追尋的紀(jì)錄為1232年，南宋壽春縣有人發(fā)明竹筒火槍，被使用來(lái)發(fā)射瓦土彈頭。南宋陳規(guī)著 《宋城錄》已記載有銅鐵制成的火炮。
現(xiàn)時(shí)找到最古早的金屬制大炮約制作于1323年。但是元朝(1279年~1368年)之前的蒙古人有使用大炮來(lái)對(duì)抗當(dāng)時(shí)的俄羅斯人，當(dāng)時(shí)歐洲的羅吉爾?培根于1248年就有記載于其著作中。

據(jù)宋代路振的《九國(guó)志》記載，唐哀帝時(shí)（十世紀(jì)），鄭王番率軍攻打豫章（今江西南昌），“發(fā)機(jī)飛火”，燒毀該城的龍沙門。這可能是有關(guān)用火藥攻城的最早記載。 大約到晚唐時(shí)期（9世紀(jì)末），我國(guó)首創(chuàng)的黑色火藥問(wèn)世，并很快應(yīng)用于軍事。 　　在此之前，硫磺和硝常常作為縱火劑在戰(zhàn)爭(zhēng)中發(fā)揮威力。三國(guó)時(shí)，吳國(guó)攻蜀國(guó)，用船裝載茅草。兵士們每人手執(zhí)茅草一把，內(nèi)藏硫磺和陷硝，自帶火種，另一手拿刀槍，接近敵陣后，順風(fēng)點(diǎn)火，火勢(shì)蔓延700里，蜀軍大敗，迫使劉備退居白帝城，那時(shí)兵家們用硫磺和硝作為燃燒劑使用，是采用火攻時(shí)的有效物質(zhì)。諸葛亮帶兵攻打陳倉(cāng)城時(shí)，動(dòng)用云梯近百乘，一乘可立十?dāng)?shù)人，周圍用木板遮護(hù)，再加上短梯軟索，兵士如蟻沿城墻攀登，誰(shuí)想城上守軍三千，各執(zhí)火箭，分布四面，火箭齊發(fā)，云梯盡燃大火，無(wú)法攀附。諸葛亮又派沖車，守軍用石塊鑿眼穿繩，甩打下來(lái)，沖車被打折，就這樣晝夜相攻，20余日無(wú)計(jì)可破。這里所用的火箭，只是帶有縱火劑的弓箭，主要起助燃作用。還有一次，諸葛亮派兵攻打?yàn)醺陣?guó)，將黑油柜安置在山谷中，油柜內(nèi)預(yù)先安置火炮，名叫“地雷”，一炮中藏九枚，30步埋一個(gè)，中間用打通節(jié)的竹竿引出藥線，一發(fā)動(dòng)，出損石裂。這是《三國(guó)演義》中的描達(dá)，按史料記載，地雷是宋代產(chǎn)生的兵器，所以三國(guó)時(shí)使用地雷，也只是演義中的想象而已，但是用縱火劑——硫磺和硝等物質(zhì)進(jìn)行火攻，卻是事實(shí)。904年，鄭璠進(jìn)攻豫章時(shí)，曾經(jīng)“發(fā)機(jī)飛火”，據(jù)考證，這是我國(guó)歷史上第一次將火藥應(yīng)用于軍事的記載。唐代晚期，火藥從煉丹家手里傳到軍中，兵器家們于10世紀(jì)初造出火藥火器—一飛火，并應(yīng)用于戰(zhàn)爭(zhēng)?；鹌鞯某霈F(xiàn)是中國(guó)古代兵器史上的一大轉(zhuǎn)折，從此，冷兵器與火器并存了很長(zhǎng)一段時(shí)期之后，進(jìn)入火器時(shí)代。冷兵器與火器并用時(shí)代開始于北宋。

有研究指出火藥始見于秦朝(公元前221~206年), 但是因?yàn)槲墨I(xiàn)不足以及當(dāng)時(shí)只是因?yàn)闊挼r(shí)偶爾做出的副產(chǎn)品/失敗作, 并沒(méi)有制式紀(jì)錄制作方法. 其中一種相傳最初火藥紀(jì)錄原因, 則為煉丹術(shù)文獻(xiàn)中的記載, 警告千萬(wàn)不可混和一些指定物品, 不然就會(huì)引起爆炸. 可是現(xiàn)在可追尋的文獻(xiàn)中, 亦可看出當(dāng)時(shí)的混合物混有多種不能燃燒的材料, 甚至有混進(jìn)人類精液. 亦有推測(cè)火藥始用于方便點(diǎn)火.

一直到19世紀(jì)為止, 火藥都是唯一知道存在的推進(jìn)燃料以及炸藥. 火藥一般被中國(guó)人認(rèn)為是中國(guó)古代四大發(fā)明之一, 西方國(guó)家并沒(méi)有中國(guó)古代四大發(fā)明一說(shuō), 但是多承認(rèn)火藥為中國(guó)最先發(fā)明并使用. 一般認(rèn)為11世紀(jì)宋朝時(shí), 中國(guó)開始把其使用為戰(zhàn)爭(zhēng)工具, 以火箭和投石機(jī)搭載的炸彈形式出現(xiàn). 最早可追尋的紀(jì)錄為1259年, 竹枝被使用來(lái)發(fā)射瓦土彈頭. 此類火箭大都只是驚嚇作用, 并不實(shí)際構(gòu)成巨大威脅. 倒是初期火藥有不少有毒混合物, 例如汞和砷, 因此可以被視為一種化學(xué)武器. 現(xiàn)時(shí)找到最古早的金屬制大炮約制作于1323年. 但是元朝(1279~1368)之前的蒙古人有使用大炮來(lái)對(duì)抗當(dāng)時(shí)的俄羅斯人, 當(dāng)時(shí)歐洲的Roger Bacon于1248年就有記載于其著作中. 歐洲方面, 最早有大炮的紀(jì)錄則為1313年于比利時(shí)根特市出口的大炮. 而于14世紀(jì)中期, 不論是歐洲還是中國(guó)的文獻(xiàn)也有非常多的大炮使用紀(jì)錄. 不過(guò), 是歐洲人先發(fā)現(xiàn), 其實(shí)火藥中只有三種成份是有用的, 亦是最先明白主要有效成份為硝酸鉀(KNO3).

不過(guò), 不論是中國(guó)還是歐洲, 制作火藥兵器的最大問(wèn)題, 還是難以生產(chǎn)能夠承受火藥爆炸力的炮管/槍管. 所以歐洲亦有傳說(shuō)中國(guó)只使用火藥來(lái)作煙花和炮仗. 不過(guò)13, 14世紀(jì)以后, 中國(guó)還是有大量使用大炮和火箭. 例如北京的矮厚城墻, 作用就是用來(lái)防御炮擊的. 而明朝(公元1368~1644年)的首都亦在1421年由南京移往北京, 相傳就是因?yàn)槟暇└浇纳矫}都是極佳的侵入者對(duì)南京炮擊地點(diǎn).

火藥以及槍炮的起源一直極有爭(zhēng)議性, 因?yàn)楹芏嘀袊?guó)的現(xiàn)存文獻(xiàn)都是在17世紀(jì)左右的抄本而非初時(shí)的正本. 而中國(guó)的火藥兵器發(fā)展在和歐洲商人有接觸以前, 亦不能脫離原始階段. 根據(jù)日本的紀(jì)錄表示, 在葡萄牙人在1543年于種子島登陸(或應(yīng)說(shuō)是撞船意外)前, 日本并沒(méi)有(或已失傳)手持的火藥兵器. 而元朝大量使用火藥兵器似乎就是使火藥兵器興起的原因, 不過(guò)之間還是有一段時(shí)間使用舊式的攻城兵器如投石機(jī).

而在歐洲, 15~17世紀(jì)則是火藥兵器獲得大量發(fā)展的時(shí)代. 因?yàn)橹谓鹦g(shù)的進(jìn)步, 使得手持的火藥兵器如火槍成為可能. 而火炮的技術(shù)亦漸漸的超越了由中國(guó)傳入的技術(shù). 這些火炮技術(shù)則在后來(lái)由耶穌會(huì)的傳教士傳回至中國(guó), 而這些傳教士亦被當(dāng)時(shí)(明末清初)的皇帝任命為制作大炮的負(fù)責(zé)人.

于19世紀(jì)中后期, 因?yàn)榘l(fā)明了無(wú)煙火藥, 硝酸甘油以及硝酸繊維(硝酸綿)等炸藥, 而使得火藥被這些炸藥所取代.