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合酸含堿廢水來源很廣,化工廠、化纖廠、電鍍廠、煉油廠以及金屬酸洗車間等都排出酸性廢水。有的廢水含有無機(jī)酸如硫酸、鹽酸等;有的則含有蟻酸、醋酸等有機(jī)酸;有的則兼而有之。廢水含酸濃度差別很大,從小于1%到10%以上。造紙廠、印染廠、金屬加工廠等排出堿性廢水,大多數(shù)情況下為無機(jī)堿,也有些廢水含有機(jī)堿。其中某些廢水含堿濃度很高,最高可達(dá)百分之幾。廢水中除含酸、堿外,還可能含有酸式鹽、堿式鹽,以及其他的無機(jī)物、有機(jī)物等物質(zhì)。將酸和堿隨意排放會對環(huán)境造成污染和破壞,而且也是一種資源的浪費(fèi)。因此,對酸、堿廢水首先應(yīng)考慮回收和綜合利用。當(dāng)酸、堿廢水的濃度較高時(shí),例如達(dá)3%-5%以上,往往存在回用和綜合利用的可能性。例如用以制造硫酸亞鐵、硫酸鐵、石膏、化肥,也可以考慮供其他工廠使用等。當(dāng)濃度不高(例如小于 2%),回收或綜合利用經(jīng)濟(jì)意義不大時(shí),才考慮中和處理。 用化學(xué)法去除廢水中過量的酸或堿,使其pH值達(dá)到中性左右的過程稱為中和。處理含酸廢水時(shí)通常以堿和堿性氧化物為中和劑,而處理堿性廢水則以酸或酸性氧化物作中和劑。在工業(yè)廢水處理中,中和處理常常用于以下幾種情況; (1)在廢水排人水體之現(xiàn)因?yàn)樗飳H值的變化極其敏感,當(dāng)大量廢水排人后使水體的pH值變得偏酸或偏堿時(shí),會產(chǎn)生不良影響; (2)在廢水排人城市排水管道之前,由于酸、堿對排水管道產(chǎn)生腐蝕作用,一般城市排水管道對排人工業(yè)廢水的pH值都有明確的規(guī)定; (3)在廢水需要進(jìn)行化學(xué)或生物處理之前,對于化學(xué)處理(例如凝聚、除磷等),要求廢水的pH值升高或降低到某一需要的最佳值。對于生物處理,廢水的pH值通常應(yīng)維持在6.5-8.5范圍內(nèi),以保證處理構(gòu)筑物內(nèi)的微生物維持最佳活性。對于中和處理,首先應(yīng)當(dāng)考慮以廢治廢的原則,例如將酸性廢水與堿性廢水互相中和,或者利用廢堿渣(電石渣、碳酸鈣堿渣等)中和酸性廢水。在沒有這些條件時(shí),才采用藥劑(中和劑)中和處理法。酸性廢水中和處理經(jīng)常采用的中和劑有石灰、石灰石、白云瓦氫氧化鈉、碳酸鈉等。堿性廢水中和處理則通常采用鹽酸和硫酸。選用哪種中和劑要進(jìn)行經(jīng)濟(jì)比較和優(yōu)缺點(diǎn)的比較。 酸性廢水的中和法可分為三類:酸性廢水與堿性廢水混合、投藥中和及過濾中和。 (一)酸、堿性廢水中和法 這種中和方法是將酸性廢水和堿性廢水共同引人中和池中,并在池內(nèi)進(jìn)行混合攪拌。中和結(jié)果,應(yīng)該使廢水呈中性或弱堿性。根據(jù)質(zhì)量守恒原理計(jì)算酸、堿廢水的混合比例或流量,并且使實(shí)際需要量略大于計(jì)算量。 當(dāng)酸、堿廢水的流量和濃度經(jīng)常變化,而且波動很大時(shí),應(yīng)該設(shè)調(diào)節(jié)地加以調(diào)節(jié),中和反應(yīng)則在中和池進(jìn)行,其容積應(yīng)按1.5~2.0h的廢水量考慮。 (二)投藥中和法 酸性廢水中和處理采用的中和劑有石灰、石灰石、白云石、氫氧化鈉、碳酸鈉等。其碳酸鹽因價(jià)格較貴,一般較少采用。石灰來源廣泛,價(jià)格便宜,所以使用較廣。用石灰作中和劑能夠處理任何濃度的酸性廢水。最常采用的是石灰乳法。氫氧化鈣對廢水雜質(zhì)具有混聚作用,因此它適用于含雜質(zhì)多的酸性廢水。當(dāng)廢水中含有其他金屬鹽類例如鐵、鉛、鋅、銅等時(shí),也能生成沉淀。計(jì)算中和藥劑的投量時(shí),應(yīng)增加與重金屬化合產(chǎn)生沉淀的藥量。 (三)過濾中和法 這種方法適用于含硫酸濃度不大于2-3g/L和生成易溶鹽的各種酸性廢水的中和處理。使酸性廢水通過具有中和能力的濾料,例如石灰石、白云石、大理石等,即產(chǎn)生中和反應(yīng)。 采用白云石為中和濾料時(shí),由于MgSO4的溶解度很大,不致造成中和的困難,而產(chǎn)生的石膏量僅為石灰石反應(yīng)生成物的一半,因此進(jìn)水的硫酸允許濃度可以提高;不過白云石的缺點(diǎn)是反應(yīng)速度比石灰石漫。 用石灰石做濾料時(shí),進(jìn)水含硫酸濃度應(yīng)小于2000mg/L;用白云石做濾料時(shí),應(yīng)小于4000mg/L。當(dāng)進(jìn)水的硫酸濃度短期超過限值時(shí),應(yīng)及時(shí)采取措施,降低進(jìn)水量(多余的廢水可在調(diào)節(jié)地內(nèi)暫時(shí)儲存),同時(shí)用清潔水反沖、稀釋。當(dāng)濾料使用到一定期限,濾料中的無效成分積累過多時(shí),可逐漸降低濾速,以最大限度地消耗掉濾料。在生產(chǎn)實(shí)踐中,一般都是根據(jù)運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),總結(jié)出每處理一定的水量補(bǔ)充一定量的濾料。同時(shí),按照每消耗一定量的濾料,進(jìn)行一次清渣。 過濾中和時(shí),廢水中不宜有濃度過高的重金屬離子或惰性物質(zhì),要求重金屬離子含量小于50mg/L,以免在濾料表面生成覆蓋物,使濾料失效。含HF的廢水中和過濾時(shí),因 CaF2溶解度很小,要求 HF濃度小于300 mg/L。如濃度超過限值,宜采用石灰乳進(jìn)行中和。過濾中和法的優(yōu)點(diǎn)是操作管理簡單,出水pH值較穩(wěn)定,不影響環(huán)境衛(wèi)生,沉渣少,一般少于廢水體積的0.1%;缺點(diǎn)是進(jìn)水酸的濃度受到限制。 (四)堿性廢水的中和處理 堿性廢水的中和處理法有用酸性廢水中和、投酸中和和煙道氣中和三種。 在采用投酸中和法時(shí),由于價(jià)格上的原因,通常多使用93%~96%的工業(yè)濃硫酸。在處理水量較小的情況下,或有方便的廢酸可利用時(shí),也有使用鹽酸中和法的。在投加酸之前,一般先將酸稀釋成10%左右的濃度,然后按設(shè)計(jì)要求的投量經(jīng)計(jì)量泵計(jì)量后加到中和池。 在原水pH值和流量都比較穩(wěn)定的情況下,可以按一定比例連續(xù)加酸。當(dāng)水量及pH值經(jīng)常有變化時(shí),應(yīng)當(dāng)考慮設(shè)計(jì)自動加藥系統(tǒng),例如采用HBPH-3型工業(yè)酸度計(jì)與CHEMTECH型系列計(jì)量泵組合成的自動pH控制系統(tǒng),已比較廣泛地用于廢水處理工程。 由于酸的稀釋過程中大量放熱,而且在熱的條件下酸的腐蝕性大大增強(qiáng),所以不能采用將酸直接加到管道中的做法,否則管很快將被腐蝕。一般應(yīng)該設(shè)計(jì)混凝土結(jié)構(gòu)的中和池,并保證一定的容積,通??砂?~5min的停留時(shí)間考慮。如果采用其他材料制作中和地或中和槽時(shí),則應(yīng)該充分考慮到防腐及耐熱性能的要求。 煙道氣中含有CO2和SO2,溶于水中形成H2CO3和H2SO3,能夠用來使堿性廢水得到中和。用煙道氣中和的方法有兩種,一是將堿性廢水作為濕式除塵器的噴淋水,另一種是使煙道氣通過堿性廢水。這種中和方法效果良好;其缺點(diǎn)是會使處理后的廢水中懸浮物含量增加,硫化物和色度也都有所增加,需要進(jìn)行進(jìn)一步處理。 三、設(shè)備和裝置 (一)酸堿廢水相互中和的設(shè)施 (1)當(dāng)水質(zhì)水量變化較小,或廢水經(jīng)沖能力較大,或后續(xù)構(gòu)筑物對pH值要求范圍較寬時(shí),可以不用單獨(dú)設(shè)中和池,而在集水井(或管道、曲徑混合槽)內(nèi)進(jìn)行連續(xù)流式混合反應(yīng)。 (2)當(dāng)水質(zhì)水量變化不大.廢水也有一定緩沖能力,但為了使出水 pH值更有保證時(shí),應(yīng)單設(shè)連續(xù)流式中和地。 (a)中和池的示例(一) (b)中和池的示例(二)
(3)當(dāng)水質(zhì)水量變化較大,且水量較小時(shí),連續(xù)流式中和池?zé)o法保證出水pH值要求,或出水水質(zhì)要求較高,或廢水中還含有其他雜質(zhì)或重金屬離子時(shí),較穩(wěn)妥可靠的做法是采取間歇流式中和池。每池的有效容積可按廢水排放周期(如一班或一晝夜)中的廢水量計(jì)算。池一般至少設(shè)兩座,以便交替使用。 (二)藥劑中和處理設(shè)備設(shè)施 1.中和劑制備設(shè)施 投藥有干投、濕投兩種方法。以石灰為例,干投法設(shè)備簡單,但反應(yīng)不易徹底,而且較慢,投量需為理論值的1.4~1.5倍。濕投法設(shè)備較多,但反應(yīng)迅速,投量為理論值的1.05~1.1倍即可。 (1)石灰于投法示意圖
(2)石灰濕投法示意圖
2.混合反應(yīng)設(shè)施 用石灰中和酸性廢水時(shí),混合反應(yīng)時(shí)間一般采用l~2min,但當(dāng)廢水中含重金屬鹽或其他毒物時(shí),應(yīng)考慮去除重金屬及其他毒物的要求。當(dāng)廢水水量和濃度較小,且不產(chǎn)生大量沉渣時(shí),中和劑可投加在水泵集水井中,在管道中反應(yīng),即可不設(shè)混合反應(yīng)地。但須滿足混合反應(yīng)時(shí)間。當(dāng)廢水量較大時(shí),一般須設(shè)單獨(dú)的混合池。 下圖為四室隔板混合反應(yīng)池。池內(nèi)采用壓縮空氣或機(jī)械攪拌。
3.沉淀設(shè)施 以石灰中和主要含硫酸的混合酸性廢水為例,一般沉淀時(shí)間為1~2h,污泥體積一般為處理廢水體積的3%~5%,但個(gè)別情況也有污泥量占到廢水體積的10%以上的。污泥含水率一般為95%左右。 下圖為合并混合、反應(yīng)、沉淀的混合反應(yīng)沉淀池。
下圖合并混合、反應(yīng)、沉淀及泥渣分離的混合反應(yīng)沉淀泥渣分離池,其在使用中須注意濾管的維護(hù)。
(三)過濾中和法的設(shè)備設(shè)施 1.普通中和濾池 普通中和池為重力式,由于濾速低(小于 1.4 mm/s),濾料粒徑大(3~8cm),當(dāng)進(jìn)水硫酸濃度較大時(shí),極易在濾料表面結(jié)垢而且不易沖掉,阻礙中和反應(yīng)進(jìn)程。實(shí)踐表明這種濾料的中和效果較差,目前已很少采用。 2.升流膨脹式濾池 升流膨脹式濾地采用高流速(8.3~19.4 mm/s),小粒徑(0.5~3mm,平均約 1.5mm).水流由下向上流動,加上產(chǎn)生的CO2氣體的作用,使濾料互相碰撞摩擦,表面不斷更新,所以效果良好。這種濾池的構(gòu)造如下圖所示。
濾池分為四部分:底部為進(jìn)水裝置,可采用大阻力或小阻力進(jìn)水系統(tǒng);濾料層下部為卵石墊層,上部為石灰石濾料,濾層厚 1.0~1.2 m;其上設(shè)高為 0.5 m的清水區(qū),使水和濾料分離,在此區(qū)內(nèi)水流速度逐漸減慢;出水槽均勻地匯集出流水。 如果將裝填濾料部分的筒體做成圓錐狀,則成為變速膨脹式中和濾池。這種池子底部濾速較大,上部濾速較小。具有等斷面的筒體稱為等速膨脹式中和濾池。與等速濾池相比,變速濾池具有濾料反應(yīng)更完全、能防止小濾料被水挾走、濾料表面不易結(jié)垢等優(yōu)點(diǎn)。這兩種升流式濾池目前均有工廠定型生產(chǎn)。
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