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從四乙基鉛到乙醇——汽油抗爆劑小史

 換來晴空月兒明 2007-06-23
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從四乙基鉛到乙醇——汽油抗爆劑小史
文/桓二心
2002年10月,英國《衛(wèi)報(bào)》評(píng)出了“人類最糟糕的發(fā)明”,獲此“殊榮”的是塑料
袋。一年以后,中國的新世界出版社也出了一本名為《人類最糟糕的發(fā)明》的書。這本
書明明是中國人寫的,卻在封面裝模作樣地寫上英譯書名,作者又故意起了“艾柯爾”
和“馬克”這兩個(gè)洋味十足的筆名,試圖讓人以為這是一本譯自國外,或至少是編譯的
書。書里面一口氣抨擊了20種發(fā)明,不光是香煙、毒品、興奮劑,連互聯(lián)網(wǎng)、克隆、轉(zhuǎn)
基因甚至電子游戲、味精、口香糖都列進(jìn)去了,這本書的水平如何,由此可見一斑。
這20種“人類最糟糕的發(fā)明”中,自然少不了汽車。的確,汽車在現(xiàn)在的環(huán)保人士
眼中,幾乎成了眾矢之的;即使是一般的民眾,在面對(duì)日益擁堵的交通和怎么治理也改
善不了的污濁空氣時(shí),也不免會(huì)對(duì)城市里越來越多的汽車心生怨言。然而,也許是不愿
意吧,很少有人想到,汽車工程師為了改善汽車的性能,避免造成更多的環(huán)境污染,不
知花費(fèi)了多少心血!
這里我只談一個(gè)和環(huán)保密切相關(guān)的東西——汽油抗爆劑。
有車的朋友都知道,汽油發(fā)動(dòng)機(jī)工作的原理是:首先,通過化油器或汽油噴射器把
汽油分散成細(xì)小的霧滴,與空氣混合進(jìn)入氣缸;然后,這一混合氣被活塞壓縮,溫度上
升,在被火花塞打出的電火花點(diǎn)燃后,產(chǎn)生巨大的能量,帶動(dòng)發(fā)動(dòng)機(jī)的曲軸旋轉(zhuǎn),最終
驅(qū)動(dòng)車輪。
和柴油發(fā)動(dòng)機(jī)不同,汽油發(fā)動(dòng)機(jī)必須由火花塞點(diǎn)火實(shí)現(xiàn)混合氣燃燒,而不是靠混合
氣的自燃。然而,如果汽油中含有正庚烷之類成分,由于它們非常容易燃燒,常常會(huì)在
氣缸中自燃,產(chǎn)生比混合氣正常燃燒時(shí)高得多的溫度,由此便會(huì)產(chǎn)生過強(qiáng)的沖擊波,而
使發(fā)動(dòng)機(jī)震動(dòng)、發(fā)響,這就是爆燃(detonation)現(xiàn)象,又叫爆震,俗稱“敲缸”。
爆燃不僅損害發(fā)動(dòng)機(jī),而且會(huì)造成汽油的浪費(fèi),因此如何提高汽油的抗爆性能,一
直是汽車工程領(lǐng)域的重要研究課題。
工程師們首先確定了衡量汽油抗爆性能的幾個(gè)指標(biāo),其中最常用的就是辛烷值(
octane number)。之所以叫這個(gè)名字,是因?yàn)槿藗儼l(fā)現(xiàn)汽油中一種叫2, 2, 4-三甲基
戊烷——俗稱異辛烷——的成分具有很強(qiáng)的抗爆性,于是就把它和正庚烷作為衡量汽油
抗爆性能的標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定正庚烷的辛烷值為0,而異辛烷的辛烷值為100。有了這樣的規(guī)定
,通過專門的測定機(jī),就可以測出汽油的辛烷值。辛烷值又可以分為研究法辛烷值(
research octane number,縮寫為RON)和馬達(dá)法辛烷值(motor octane number,縮寫
為MON)等,則是在不同條件下測定的結(jié)果。我國現(xiàn)在統(tǒng)一使用RON標(biāo)定汽油等級(jí),如
90#汽油,就是指RON為90的汽油,93#汽油則是RON為93的汽油,它的抗爆性要優(yōu)于90#
汽油。
然而,從石油直接分餾得到的直餾汽油(主要成分是直鏈烷烴),其RON非常低,
僅為40-60。由重油裂化而成的裂化汽油,由于其中的芳烴含量較高,而芳烴的RON一
般要比直鏈烷烴高,因而其RON要比直餾汽油高一些,但還是低于90。如果讓今天的轎
車直接使用未經(jīng)任何處理的直餾汽油或裂化汽油做燃料,車開起來,非震得你渾身散架
不可。
怎樣提高汽油的抗爆性?一個(gè)很容易想到的辦法就是往里加一些特殊的化學(xué)物質(zhì)—
—這就是汽油抗爆劑。第一個(gè)在這方面做出了卓越貢獻(xiàn)的,是美國化學(xué)家小托馬斯·米
基利(Thomas Midgley, Jr., 1889-1944)。其實(shí)他最開始學(xué)的是機(jī)械工程專業(yè),
1911年畢業(yè)于康奈爾大學(xué);1916年加入代頓工程公司后,因?yàn)橐芯科涂贡瑒?,才?學(xué)了幾年化學(xué)。當(dāng)時(shí)化學(xué)家對(duì)于燃燒的機(jī)理還不是很了解,因此米基利尋找優(yōu)良抗爆劑
的過程,完全可以用“大海撈針”來形容。今天我們已經(jīng)很難想象,指導(dǎo)他尋找抗爆劑
的理論之一,竟然是門捷列夫的元素周期律!
1918-1920年,米基利先后發(fā)現(xiàn)苯和乙醇可以作為抗爆劑,并申請(qǐng)了專利。1921年
,一種優(yōu)良的抗爆劑被米基利“撈”到了,這就是后來廣泛使用的四乙基鉛(
tetraethyl lead, TEL)。四乙基鉛最早由德國人在1854年發(fā)現(xiàn),是一種具有水果氣味
的油狀液體,只要少量加到汽油中,就可以大大提升它的抗爆性能,而且合成容易,價(jià)
格便宜。1923年,車用含鉛汽油在美國上市,并很快在全世界普及。
然而,早在公元前1世紀(jì),古希臘人就知道鉛是毒物;今天的醫(yī)學(xué)告訴我們,鉛在
人體內(nèi)具有蓄積性,對(duì)循環(huán)系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)和消化系統(tǒng)的損害都非常大。1887年,人們
又發(fā)現(xiàn),鉛對(duì)于兒童的危害性更大,到1904年,含鉛顏料被發(fā)現(xiàn)是導(dǎo)致兒童鉛中毒的罪
魁禍?zhǔn)祝迥曛?,法國、比利時(shí)和奧地利便率先禁止使用鉛白(化學(xué)成分是碳酸鉛)
作為顏料。甚至在車用含鉛汽油面世的前一年,美國公共衛(wèi)生署就已經(jīng)公開警告含鉛燃
料具有高毒性;1925年,車用含鉛汽油還曾一度被撤下柜臺(tái)。這些都說明,人們對(duì)于四
乙基鉛的危害,從一開始就不是一無所知,只不過當(dāng)時(shí)的人在權(quán)衡了它的利弊之后,認(rèn)
為還是利大于弊罷了——我們不妨設(shè)想一下,如果不用四乙基鉛,將會(huì)有多少的發(fā)動(dòng)機(jī)
提前報(bào)廢?由此又會(huì)造成多大的浪費(fèi),對(duì)環(huán)境會(huì)造成多大的危害?
到二十世紀(jì)六十年代,這個(gè)利弊的判斷就逆轉(zhuǎn)了過來。一方面,環(huán)境學(xué)家們發(fā)現(xiàn)四
乙基鉛是一種重要的大氣污染物,是空氣中鉛的主要來源;另一方面,人們已經(jīng)無法忍
受越來越嚴(yán)重的空氣污染了。這就注定了四乙基鉛退出歷史舞臺(tái)的命運(yùn)。二十世紀(jì)的最
后二十年,主要發(fā)達(dá)國家先后實(shí)現(xiàn)了汽油無鉛化。我國也于2000年1月1日停止了車用含
鉛汽油的生產(chǎn)。
與此同時(shí),汽車工程師們也在尋找四乙基鉛的替代品。1959年,一種名為MMT的抗
爆劑在美國被研制出來了,它和四乙基鉛一樣,是一種有機(jī)金屬化合物。不過MMT并沒
有得到廣泛使用,1978年美國就禁止再使用(我國現(xiàn)在仍有少量使用)。二十世紀(jì)七十
年代,含氧有機(jī)化合物得到了人們的重視,先后找到了好幾種性能比較優(yōu)良的抗爆劑,
其中應(yīng)用最廣的就是甲基叔丁基醚(methyl tertial-butyl ester, MTBE),于1973年
在意大利正式投產(chǎn)。MTBE毒性很低,目前并沒有明確的可以致癌的證據(jù)(IARC歸類為第
3類),本身又具有高RON(為117),特別是因?yàn)榉肿又泻?,可以有效提高汽油的?燒效率,減少有毒廢氣的排放,因而加MTBE的汽油被譽(yù)為“清潔汽油”。
但是到了1996年,美國加利福尼亞州圣莫尼卡(Saint Monica)市的兩個(gè)地區(qū)僅因
為在地下水中檢出了MTBE,就關(guān)停了50%的供水設(shè)施,最后竟導(dǎo)致美國多個(gè)州主動(dòng)禁止
使用MTBE作為抗爆劑。這給人的感覺,好像是科學(xué)家又低估了一種化學(xué)品的危害性,好
像是DDT悲劇又重演了。我已經(jīng)注意到,國內(nèi)一些“環(huán)保人士”,已經(jīng)開始利用美國禁
用MTBE的事例,作為攻擊化工廠建設(shè)的新武器了;而且,就和造謠說PX有高致癌性一樣
,這些人同樣造謠說MTBE是“強(qiáng)致癌物”,借助危言聳聽,來煽動(dòng)不知情的民眾。
事實(shí)的真相如何呢?經(jīng)過調(diào)查發(fā)現(xiàn),圣莫尼卡市地下水中的MTBE,并不是來自汽車
,而只是來自一個(gè)老舊加油站的泄漏。可以說,這完全是一個(gè)偶然事件。所以,盡管要
求禁止在全國范圍內(nèi)使用MTBE的呼聲在美國喊得震天響,但歐盟和日本卻不為所動(dòng),至
今仍在繼續(xù)使用MTBE。當(dāng)然,MTBE相對(duì)來說不易自然降解,也是事實(shí),所以現(xiàn)在歐盟和
日本更青睞另一種較容易降解的抗爆劑——乙基叔丁基醚(ethyl tertial-butyl
ester, ETBE),它的性能是和MTBE一樣優(yōu)良的。
MTBE的另一種替代品是乙醇。上文已述,在發(fā)現(xiàn)四乙基鉛的優(yōu)良抗爆性能之前,米
基利就發(fā)現(xiàn)了乙醇也有抗爆作用。當(dāng)時(shí)沒有發(fā)展乙醇抗爆工藝的主要原因,在于乙醇是
一種親水的物質(zhì),只要汽油中有少量的水分,乙醇就會(huì)大量轉(zhuǎn)移到水中,而使汽油的抗
爆性大大下降;而且,無水乙醇本身就具有吸水性,本來不含水的乙醇汽油,只要在空
氣中暴露,就會(huì)因吸水而分層。當(dāng)時(shí)難于解決這個(gè)技術(shù)瓶頸,所以乙醇汽油沒有得到發(fā)
展,即使是今天,乙醇汽油也不耐久儲(chǔ)、久運(yùn)。乙醇的價(jià)格又比汽油昂貴,如果大量使
用乙醇汽油,油價(jià)勢必會(huì)上升。因此,盡管使用乙醇汽油在美國的呼聲很高,但其真正
的供應(yīng)量并不多——雖然總的來看,乙醇的全面使用,也許是將來的發(fā)展趨勢。
講完了汽油抗爆劑的發(fā)展史,我不禁有幾句感想。誠然,在人類的科技發(fā)展史上,
有DDT、反應(yīng)停這樣的悲劇,有倫敦?zé)熿F、水俁病這樣的災(zāi)難,但這畢竟是極端的例
子。人們對(duì)于更多的化學(xué)品的危害性,從開始應(yīng)用的那天起,還是有起碼的認(rèn)識(shí)的;很
多明知有害的化學(xué)品之所以能得到長期的應(yīng)用,往往是在充分權(quán)衡利弊之后的不得已之
舉。人類并沒有被自己的雙手毀滅,相反,憑借越來越豐富的科學(xué)知識(shí),我們生活得越
來越好了。
是啊,除了科學(xué),還有什么能拯救人類呢?難道要靠沖動(dòng)的煽情,或是無知的恐懼
嗎?
2007.06.21
(XYS20070622)
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